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Experimenteller Teil
5.8.6 Synthese von Bicyclo[2.2.l]hept-2-en-2,3-dicarbonsäure 3.47
COOH
COOH
Pd / C
H2
COOH
COOH
Die Synthese erfolgte nach einer Literaturvorschrift. 174
In einen 100 mL Zweihalskolben wurde unter Argonatmosphäre Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-
dien-2,3-dicarbonsäure 5.7 (3.55 g, 19.7 mmol), 5 % Pd/C (107 mg, 1.00 mmol) und
Ethylacetat (40 mL) gegeben. Das Reaktionsgefäß wurde evakuiert und mit Wasserstoff
rückbefüllt (2 mal). Die Reaktionslösung wurde unter Raumdruck über Nacht gerührt,
anschließend über Celite filtriert und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Zurück bleibt
ein hellgelber Feststoff (3.43 g, 96 %). Die spektroskopischen Daten stimmen mit der
Literatur überein [CAS: 16508-04-6].
5.9 Darstellung von Malonsäurederivaten
Synthese von mono-Benzylmalonsäure (3.64)
In einen 100 mL Rundkolben werden Meldrum’s Säure (8.65 g, 60.0 mmol) und
Benzylalkohol (6.49 g, 60.0 mmol) gegeben. Das Reaktionsgemisch wird für 3 Stunden bei
120 °C refluxiert. Nach dem Abkühlen wird das entstandene Aceton im Vakuum entfernt.
Zurück bleibt ein orangefarbenes Öl, das anschließend in wenig Chloroform gelöst und in
stark gerührtes n-Hexan getropft wird. Zurück bleibt ein farbloser Feststoff (7.96 g, 68 %)
[CAS: 40204-26-0]. 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ = 7.31-7.40 (m, 5H), 5.20 (s, 2H), 3.48
(s, 2H) ppm; 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ): δ = 171.6, 166.6, 134.9, 128.7 (2x), 128.6, 128.5
(2x), 67.7, 40.9 ppm.
Synthese von Dibenzylmalonsäureester (5.8)
In einen 250 mL Rundkolben bestückt mit einem Wasserabscheider und einem Dimroth-
Kühler werden Malonsäure ( 10.4 g, 100 mmol), Benzylalkohol (21.6 g, 100 mmol) und
p-Toluolsulfonsäure Monohydrat (19.0 mg, 0.10 mmol) in 100 mL Toluol gelöst. Das
Reaktionsgemisch wird für 8 Stunden refluxiert, bis 3 mL Wasser abgeschieden sind.
Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und das Rohprodukt mittels
Kugelrohrdestillation (10 -3 mbar, 170 °C) gereinigt. Zurück bleibt der
Dibenzylmalonsäureester (10.6 g, 30 %) als farblose Flüssigkeit [CAS: 15014-25-2]. 1 H-
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