Dokument_1.pdf (5058 KB) - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Experimenteller Teil
aufgearbeitet, auf Kieselgel aufgezogen und säulenchromatographisch mit dem Combi Flash
Companion gereinigt.
Die meisten präparativen Reaktionen wurden in Standard Laborgeräten durchgeführt. Im
Experimentalteil sind alle Versuche beschrieben, die zur Darstellung und Isolierung der in den
Tabellen des Theorieteils enthaltenen Verbindungen führten. Bei den angegebenen Ausbeuten
handelt es sich meist um isolierte Ausbeuten. Alle Verbindungen wurden mit Hilfe von 1 H-
und 13 C-NMR, GC sowie GC-MS (falls möglich) charakterisiert.
5.2 Decarboxylierungsreaktionen
5.2.1 Durchführung der Katalysereihenversuche
In ein 20 mL Reaktionsgefäß wurde die zu untersuchende Carbonsäure (1.00 mmol), das
entsprechende Kupfersalz, der Ligand und mögliche Additive gegeben. Das Gefäß wurde
verschlossen, dreimal evakuiert und mit Stickstoff rückbefüllt. Anschließend wurde das
Lösungsmittel mit Hilfe einer Spritze hinzugefügt. Die Reaktionslösung wurde bei gegebener
Zeit und Temperatur gerührt, danach auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 2 mL Ethylacetat
verdünnt und n-Tetradecan (50 µL) als interner Standard hinzugegeben. Anschließend wurde
eine 0.25 mL Probe entnommen, mit weiteren 2 mL Ethylacetat verdünnt, mit 2 mL HCl
gewaschen, durch eine Pipette mit MgSO 4 und NaHCO 3 filtriert und gaschromatographisch
analysiert.
5.3 Decarboxylierungsreaktionen unter dem Einfluss von Bromidionen
5.3.1 Allgemeine Durchführung der Katalysereihenversuche
In ein ofengetrocknetes 20 mL Reaktionsvial wurde zunächst die entsprechende Carbonsäure
(1.00 mmol), Kupfer(I)oxid (10.7 mg, 0.075 mmol), 1,10-Phenanthrolin (27.0 mg,
0.15 mmol) und die entsprechende Menge an Kaliumbromid (0, 0.15, 1.00 mmol) gegeben.
Das Gefäß wurde verschlossen, dreimal evakuiert und mit Stickstoff rückbefüllt.
Anschließend wurde eine entgaste Lösung, bestehend aus n-Tetradecan (50 µL), NMP
(1.5 mL) und Chinolin (0.5 mL), mit Hilfe einer Spritze hinzugefügt. Die Reaktionsmischung
wurde nun für 6 Stunden bei 170 °C gerührt, danach auf Raumtemperatur abgekühlt und mit
Ethylacetat (2 mL) verdünnt. Eine 0.25 mL Probe wurde entnommen, mit Ethylacetat (2 mL)
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