Dokument_1.pdf (5058 KB) - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Experimenteller Teil
m/z (%): 147 (100) [M + ], 104 (81), 76 (95), 66 (8), 50 (52). Element. Anal. für C 8 H 6 NO 2 : ber.
C 65.31, H 3.43, N 9.52; gef. C 65.17, H 3.19, N 9.49.
5.5 Präparativer Großansatz zur Herstellung von 4-Methyl-2’-
cyanobiphenyl
In einen ausgeheizten, mit Stickstoff gefüllten 250 mL Dreihalskolben, bestückt mit einem
mit 3 Å Molekularsieben (20 g) gefüllten Tropftricher, einem Dimroth-Kühler und einem
Innenthermometer, werden 8.09 g (55.0 mmol) 2-Cyanobenzoesäure und 7.60 g (55.0 mmol)
Kaliumcarbonat unter Stickstoffgegenstrom gegeben. Anschließend werden 75 mL
wasserfreies Chinolin und 75 mL wasserfreies Toluol hinzugefügt und die
Reaktionsmischung bei 80 °C für 1 Stunde über die Molsiebe im Tropftrichter refluxiert.
Danach wird das Toluol unter vermindertem Druck im Tropftrichter gesammelt und entfernt.
Im Anschluss daran werden 597 mg (7.50 mmol) Kupfer(II)oxid, 1.35 g (7.50 mmol) 1,10-
Phenanthrolin, 266 mg (1.00 mmol) Palladium(II)bromid, 787 mg (3.00 mmol)
Triphenylphosphin, 1.45 g (25.0 mmol) Kaliumfluorid und eine Lösung aus 6.15 mL
(50.0 mmol) 4-Bromtoluol in 3 mL wasserfreiem Chinolin hinzugegeben. Die
Reaktionsmischung wird im Ölbad bei 175 °C (Innentemperatur: 150 °C) für 24 Stunden
gerührt. Nach abgelaufener Reaktionszeit wird die Reaktionslösung auf Raumtemperatur
abgekühlt und über ein Bett aus Celite (5 g) und Kieselgel (10 g) filtriert. Der Filterkuchen
wird mit Essigsäureethylester (3 x 50 mL) nachgewaschen. Das Filtrat wird mit 1N HCl
(2 x 100 mL) und gesät. Natriumbicarbonat-Lösung (2 x 100 mL) gewaschen und mit MgSO 4
getrocknet. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand
mittels Kugelrohrdestillation (4 x 10 -3 mmHg) mit einem Temperaturgradienten beginnend
bei 25 bis 125 °C gereinigt. Die Fraktion bei 120 °C enthält das Produkt als gelben Feststoff
3.17 (5.33 g, 55 %). 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ = 2.41 (s, 3H), 7.29 (d, J = 7.9 Hz, 2H),
7.41 (td, J = 7.7, 0.8 Hz, 1H), 7.45 (d, J = 8.3 Hz, 2 H), 7.50 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 7.62 (td,
J = 7.6, 1.3 Hz, 1H), 7.74 (d, J = 7.9 HZ, 1H) ppm; 13 C-NMR: (100 MHz, CDCl 3 ) δ = 21.3,
111.2, 118.9, 127.3, 128.7, 129.5, 130.0, 132.8, 133.8, 135.3, 138.7, 146.6 ppm; IR (NaBr) ῦ
= 2917 (s), 1479 (s) cm -1 ; MS (70 eV), m/z (%): 193 (100) [M + ], 192 (48), 165 (29), 139 (4),
75 (4), 50 (4); Element. Anal. für C 14 H 11 N ber. C 87.01, H 5.74, N 7.25; gef. C 87.09, H 5.74,
N 7.01; Schmelzbereich: 43-48 °C.
- 157 -