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Ergebnisse und Diskussion
3.4.4 Anwendungsbreite des Mikrowellen-unterstützten Protokolls
Um die Anwendungsbreite des neuen Verfahrens zu ermitteln, wurden zunächst verschiedene
Arylhalogenide 3.19a-h mit Kalium-2-nitrobenzoat (3.18a) gemäß Schema 46 umgesetzt.
- +
CO 2 K
Pd(acac) 2
, CuI,
1,10-Phenanthrolin
+ Ar X
Ar
NMP / Chinolin, µW,
NO 2
190 °C, 50 W, 5 Min.
NO 2
+ CO 2
3.18a 3.19a-h 3.20aa-ah
3.5
Schema 46. Decarboxylierenden Kreuzkupplung mit unterschiedlichen Arylhalogeniden.
Wie aus Tabelle 9 entnommen werden kann, wurden sowohl elektronenreiche als auch
elektronenarme Arylbromide in guten Ausbeuten mit Kalium-2-nitrobenzoat innerhalb von
nur 5 Minuten mit einer mittleren Leistung von 10-15 W umgesetzt (Einträge 1-7). Die
erhaltenen Ausbeuten entsprechen weitestgehend denen, die zuvor unter konventionellem
thermischen Erhitzen nach 24 Stunden erhalten wurden. 82 Eine Reihe von häufig
vorkommenden funktionellen Gruppen wurde toleriert, darunter befand sich auch ein
basischer Stickstoffheterozyklus als Kupplungspartner (Eintrag 7).
Tabelle 9. Anwendungsbreite der Reaktion in Bezug auf die Arylquelle.
Eintrag Aryl Ausb. [%] a Eintrag Aryl Ausb. [%] a
Br
Br
1
3.20aa 93 5
3.20ae 87
3.12a
O 2
N 3.12e
Br
Br
2
3.20ab 78 6
3.20af 64
MeO 3.12b
Ac 3.12f
Br
Br
3
3.20ac 84 7
3.20ag 83
3.12c
N 3.12g
Br
4
3.20ad 92
Cl 3.12d
Reaktionsbedingungen: Kalium-2-nitrobenzoat (1.2 mmol), Arylbromid (1.0 mmol), CuI (0.03 mmol),
1,10-Phenanthrolin (0.05 mmol), Pd(acac) 2 (0.01 mmol), NMP (0.5 mL), Chinolin (0.5 mL), 190 °C, 50 W,
5 Min. a) isolierte Ausbeute.
Die Anwendungsbreite bezüglich der Carbonsäuren wurde durch die Kupplung einzelner
Carboxylatsubstrate mit 4-Bromtoluol untersucht (Schema 47). Hier zeigte sich, dass die volle
Bandbreite aromatischer Carbonsäuren, die schon zuvor mit dem Cu / Pd-Katalysatorsystem
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