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Ergebnisse und Diskussion
3
CO 2
H
Cu / Pd
Br
3.35 3.36
Schema 57. Cyclotrimerisierung von 2-Brombenzoesäure.
2-Brombenzoesäure wurde als Modelsubstrat gewählt, da decarboxylierende
Kreuzkupplungsreaktionen von ortho-substituierten Carbonsäuren zur Biarylsynthese bestens
untersucht wurden und da die Säure aufgrund ihrer beiden funktionellen Gruppen sowohl als
nucleophiler als auch als elektrophiler Kupplungspartner in der Reaktion dienen kann. Sollte
diese Umsetzung gelingen, könnte ebenfalls ein neues Verfahren zur Herstellung von
polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoff-Verbindungen (polycyclic aromatic
hydrocarbons: PAHs) realisiert werden. PAHs fanden in letzter Zeit ein gesteigertes Interesse
im Arbeitsgebiet der organischen Elektronik zur Herstellung von lichtemittierenden Dioden,
Feldeffekttransistoren oder Solarzellen. 118 Diese Beispiele geben allerdings nur einen kleinen
Einblick in die Verwendung und die Bedeutung der PAHs in der Industrie, ihr tatsächliches
Anwendungspotential ist bedeutend größer. 119
Zunächst wurde das Decarboxylierungsverhalten der 2-Brombenzoesäure untersucht, um
somit Aussagen bezüglich der Realisierbarkeit über einen späteren erfolgreichen Einsatz in
der Kupplungsreaktion treffen zu können. Als Startpunkt wurden die Reaktionsbedingungen
aus früheren Decarboxylierungsreaktionen gewählt. Die Eignung der zur Verfügung
stehenden verschiedenen Kupfersalze wurde mit dem Standard-Liganden, 1,10-Phenanthrolin,
in einem NMP / Chinolin-Lösungsmittelgemisch getestet (Schema 58).
CO 2
H Kupfersalz,
1,10-Phenanthrolin
+
NMP / Chinolin,
Br 170 °C, 18 Stunden
Br
3.35 3.37 3.38
CO 2
H
Schema 58. Decarboxylierungsexperimente mit der 2-Brombenzoesäure.
Allerdings zeigten die Ergebnisse aus Tabelle 14 sehr schnell, dass eine Decarboxylierung mit
diesem Testsubstrat äußerst schwierig ist. Man erhielt nur Ausbeuten kleiner als 10 % für das
gewünschte Decarboxylierungsprodukt 3.37 (Einträge 1-11). Daneben wurden noch kleinere
Mengen an Benzoesäure (3.38) im Gaschromatogramm als Nebenprodukt festgestellt. Auch
die Steigerung der eingesetzten Kupfermenge konnte keine Verbesserung der Ergebnisse
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