Dokument_1.pdf (5058 KB) - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Ergebnisse und Diskussion
erzielen (Eintrag 5). Wie bereits in vorhergehenden Untersuchungen festgestellt wurde,
scheint auch hier die Affinität des Kupfers gegenüber Bromiden größer zu sein als gegenüber
der Carboxylat-Gruppe der Carbonsäure, wodurch eine Decarboxylierungsreaktion verhindert
wird. Es wird vermutet, dass die restliche Menge der 2-Brombenzoesäure als Kupferkomplex
in der wässrigen Phase nach der Aufarbeitung verbleibt, da diese eine grünlich-bläuliche
Färbung annahm.
Tabelle 14. Decarboxylierungsreaktion der 2-Brombenzoesäure.
Eintrag
Cu-Quelle
(mmol)
Phen.
(mmol)
Ausb. Ausb.
3.37 [%] a 3.38 [%] a
1 CuO (0.15) 0.15 0 0
2 " (0.30) 0.30 2 7
3 " (0.50) 0.50 6 4
4 b " (0.50) " 2 9
5 " (1.00) 1.00 8 8
6 CuCO 3 (0.15) 0.15 0 6
7 " (0.50) 0.50 0 0
8 Cu 2 O (0.15) 0.30 0 0
9 Cu 2 O (0.30) " 1 7
10 CuI (0.30) " 0 7
11 CuF 2 (0.50) 0.30 9 30
Reaktionsbedingungen: 2-Brombenzoesäure (1.0 mmol), Kupfersalz, K 2 CO 3
(mmol, entsprechend der
eingesetzten Kupfermenge), Chinolin (0.5 mL), NMP (1.5 mL), 170 °C, 18 Stunden. a) Ausbeuten wurden
mittels GC-Analyse ermittelt mit n-Dodecan als internem Standard; b) Kalium-2-brombenzoat (1.0 mmol).
Diese Ergebnisse lassen darauf schließen, dass eine geplante Cyclotrimerisierung mit diesem
Testsubstrat unter den klassischen Reaktionsbedingungen in einem Reaktionsschritt
wahrscheinlich nicht realisierbar ist. Dies wurde wiederum durch einige Stichversuche zur
Cyclotrimerisierung bestätigt. In den durchgeführten Experimenten konnte lediglich die
Benzoesäure als Nebenprodukt erhalten werden. Triphenylen, Terphenyl oder Biphenyl, das
nach einer einfachen Kupplung entstehen könnte, wurde nicht detektiert.
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