Dokument_1.pdf (5058 KB) - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Ergebnisse und Diskussion
(beispielsweise 2 Äquivalente Ag + ) reoxidiert und der Katalysezyklus könnte erneut
durchlaufen werden. Sollte dieser alternative Mechanismus zutreffen, wäre es möglich das
teuere Silbersalz durch kostengünstigere Kupfersalze auszutauschen. Eine weitere
mechanistische Alternative wäre ein Katalysezyklus, in dem die Extrusion von
Kohlenstoffdioxid durch Silber und Palladium gemeinsam vermittelt wird.
Ar CO 2
H + AgX -HX Ar CO 2
Ag -CO 2
Ar Ag
2 Ag
Reoxidation
2 AgX
L 2
PdX 2
AgX
L 2
Pd
Deprotonierung
H + x Base
Base
Ar
X
L 2
Pd
H
Ph
Rotation und
β-Hydrideleminierung
H
Ph
Ar
PdXL 2
Ar
L 2
Pd
X
Ph
Insertion
Schema 86. Alternativer Reaktionsmechanismus.
3.9.4 Entwicklung des Katalysatorsystems
Für die Entwicklung des Katalysatorsystems wurden als Modellreaktionen die Umsetzungen
von zwei elektronisch verschiedenen aromatischen Carbonsäuren mit Styrol (3.86a)
ausgewählt. 2-Nitrobenzoesäure (3.84a) repräsentiert dabei eine elektronenarme Carbonsäure
und 2-Methoxybenzoesäure (3.84b) eine elektronenreiche (Schema 87).
O
R
OH
3.84a R = NO 2
,
3.84b R = MeO
+
Kat. / Co.-Kat.
Additiv
3.86a 3.87
R
+
3.88
R
Schema 87. Modellreaktion für die oxidative decarboxylierende Heck-Olefinierung.
2-Nitrobenzoesäure ist ein besonders interessantes Substrat, da Myers’ Protokoll für
elektronenarmer Carbonsäuren erhebliche Einschränkungen aufweist, was wohl auf die
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