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Ergebnisse und Diskussion
Ziel dieser Versuchsreihe war es, den geeignetsten Phasentransferkatalysator für kleine
Palladiummengen zu identifizieren. Dabei zeigte sich, dass sich bis auf wenige Ausnahmen
(Tabelle 36, Einträge 3, 4 und 6) die verschiedenen Ammoniumsalze ähnlich verhalten.
Positiv erwies sich die Reaktion mit Benzyltriethylammoniumbromid bezüglich Ausbeute und
Selektivität (Eintrag 9). Die Vorteile von Benzyltriethylammoniumbromid gegenüber TBAF
sind eindeutig: Es ist kostengünstiger, weniger stark hygroskopisch, wodurch eine
gleichbleibende Qualität gewährleistet wird und aufgrund seiner kristallinen Erscheinung
besser handhabbar. Des Weiteren zeigte sich, dass eine Erhöhung der Kaliumfluoridmenge
von 3.0 mmol auf 5.0 mmol bei einer Palladiummenge von 3.0 µmol eine positiv Auswirkung
auf die Ausbeute hat. Durch den Einsatz von 5.00 mmol Kaliumfluorid konnte eine
Ausbeutesteigerung von 10 % erreicht werden (Eintrag 10).
Da die Rolle der Wassermenge schon immer als schwer zu bewertender Faktor bei dieser
Reaktion einzustufen war, wurde die Menge an Wasser dieses Mal in Gegenwart eines
Phasentransferkatalysators erneut untersucht (Tabelle 37). Diese Versuchsreihe wurde mit
Benzyltriethylammoniumbromid als Phasentransferkatalysator und 3.0 µmol Palladium
durchgeführt.
Tabelle 37. Einfluss der Wassermenge.
Eintrag Wasser (mmol) 3.74a [%] a 3.76a [%] a
1 1.00 56 17
2 0.75 52 12
3 0.50 49 8
4 0.25 70 10
5 0.10 66 8
6 - 66 6
Reaktionsbedingungen: 2,6-Dimethylphenylboronsäure (1.0 mmol), Ethylbromacetat (1.5 mmol), Pd(dba) 2
(3.0 µmol), Tri(o-tolyl)phosphin (9.0 µmol), Kaliumfluorid (3.0 mmol), Benzyltriethylammoniumbromid
(0.1 mmol), THF (2 mL, trocken, entgast mit Argon), 60 °C, 24 Stunden. a) Ausbeuten wurden per GC mit
n-Tetradecan (50 µL) als internem Standard bestimmt.
Die Ergebnisse zeigten, wie bereits öfters beobachtet, dass eine Reaktion mit kleinen
Palladiummengen am besten ohne zusätzliche Beigabe von Wasser verläuft (Eintrag 6). Die
Menge des in der Boronsäure enthaltenen Wassers reicht anscheinend bereits aus, um diese
ausreichend zu aktivieren, wohingegen zusätzliches Wasser eine Verschlechterung der
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