Dokument_1.pdf (5058 KB) - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Ergebnisse und Diskussion
3.6 Übertragung des Konzepts der decarboxylierenden Kreuzkupplung
auf Cyclotrimerisierungsreaktionen
3.6.1 Hintergrund
In den letzten Jahrzehnten stieg das Interesse der Forschungsgemeinde an der Herstellung von
gespannten aromatischen Ringsystemen. Meist erfolgt deren Synthese durch
Cyclotrimerisierungsreaktionen dreier Bicycloalken-Einheiten (Schema 54). 107 Einen
besonderen Status erhalten diese Verbindungen, da sie in vielen unterschiedlichen
Forschungsbereichen der Chemie eingesetzt werden können. Verbindungen dieser Art werden
beispielsweise als Vorstufen für Fulleren-Fragmente, 108
Supramolekularen Chemie, 109
als Strukturgerüst in der
als Ausgangsverbindungen für die Synthese von Trindanähnlichen
Strukturen, 110 als Kernverbindungen für Dendrimere und diskotische
Flüssigkristalle 111
verwendet. 112
sowie als Basisstrukturen zur Erforschung des Mill-Nixon-Effekts
Y
Y
X
Y
Y
z
- 3 MX
z
M
3.31 3.32
Y
z
z
Y
Y Y
M = H, Li, MgX, B(OH) 2
, SnMe 3
X = Cl, Br, I, OTf
Z = CH 2
, CH 2
-CH 2
, CH=CH, Aryl
Y-Y = CH 2
, CH 2
-CH 2
, CH=CH, Aryl
syn / anti
Schema 54. Synthese von Benzocyclotrimeren durch eine Cyclotrimerisierungsreaktion.
Der Hauptanwendungsbereich dieser Verbindungen liegt allerdings neben der Synthese von
Fullerenen auf dem Forschungsgebiet der Supramolekularen Chemie zur molekularen
Erkennung von Gasen. Dabei versucht man zu verstehen, wie Gase mit biologischen
Molekülen wechselwirken und versucht Einzelheiten zum Mechanismus ihrer
physiologischen Aktivität in Erfahrung zu bringen. Das Ziel dabei ist es letztendlich, Gase in
synthetisch nützliche Reagenzien umzuwandeln. 113
Durch die stetige Optimierung der Reaktionsbedingungen und den Einsatz unterschiedlicher
Reagenzien können mittlerweile dreifach anellierte Benzol-Verbindungen vom Typ 3.32 in
guten Ausbeuten und guten syn / anti-Diastereoselektivitäten erhalten werden. Syn-
- 71 -