Dokument_1.pdf (5058 KB) - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Ergebnisse und Diskussion
3.4.5 Zusammenfassung
Ein einfach durchführbares Mikrowellen-unterstütztes Verfahren für decarboxylierende
Kreuzkupplungen von Aryl- oder Acylcarboxylaten mit Arylbromiden wurde entwickelt. 92
Begünstigt durch das effiziente Erwärmen in der Mikrowelle und der Möglichkeit zur
Verwendung von kleinen, druckfesten Reaktionsgefäßen erlaubt das neue Protokoll eine
schnelle, praktikable Synthese einer breiten Vielfalt von Biarylen und Arylketonen. Sowohl
elektronenreiche also auch elektronenarme Arylbromide können effektiv und in hohen
Ausbeuten innerhalb von nur 5 Minuten umgesetzt werden. Dadurch ist das Protokoll
besonders attraktiv für die Verwendung in der organischen Synthese oder für
Parallelreaktionen beispielsweise in der Arzneimittelforschung.
Aufbauend auf diesen Ergebnissen, wurde von Herrn Costa und Herr Khan ebenfalls ein
Mikrowellen-unterstütztes Protokoll für Protodecarboxylierungen entwickelt. 93 Als
Katalysator fungiert hier ein in situ erzeugter Komplex aus Kupfer(I)oxid (5 Mol-%) und
1,10-Phenanthrolin (10 Mol-%) in einem Gemisch aus NMP und Chinolin (Schema 49).
Durch die Mikrowellenunterstützung können nun Protodecarboxylierungsreaktionen selbst
von unreaktiven Carbonsäuren in nur 5-15 Minuten präparativ einfach und schnell
durchgeführt werden.
Cu 2
O, 1,10-Phenanthrolin
Ar-COOH
Ar-H
NMP / Chinolin, µW 160-190 °C
3.1 5-15 Min.
3.4
-CO 2
bis zu 98%
Schema 49. Kupferkatalysierte Protodecarboxylierung aromatischer Carbonsäuren.
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