Jahresbericht der Universit

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III Forschung
Ein anionischer Naphthalin-Eisen-Komplex als reaktives „Cp*Fe - “-Äquivalent, hier am Beispiel
der Reaktion mit weißem Phosphor. 1c
Anorganische Grignardreagenzien (AGRs) vom Typ L n M-MgX (L n M = anorganisches
Komplexfragment, X = Halogen) sind eine weitere interessante Verbindungsklasse. Die
Synthese neuer AGRs ist eine spannende präparative Herausforderung. Mit diesem
Projekt werden verschiedene neue AGRs und deren Strukturen dargestellt, spektroskopische
Eigenschaften und Bindungsverhältnisse studiert. Im nächsten Schritt werden
die neu synthetisierten AGRs für die Synthese bisher unzugänglicher Verbindungsklassen
genutzt. Ein weiterer Schwerpunkt ist die Untersuchung der katalytischen Eigenschaften
eisenhaltiger AGRs:
Allgemeine Formel für anorganische
Grignardverbindungen
(M = Übergangsmetall z.B. Ti, Fe, Ni, Ru, Pd, Pt)
Eisen ist als billiges, gut verfügbares und nicht-toxisches Element für katalytische Anwendungen
prädestiniert. Dennoch werden viele Bereiche der homogenen Katalyse
durch teure und toxische Edelmetalle wie Rhodium, Palladium und Platin dominiert.
Eisenkatalysierte Reaktionen erfahren zunehmend Interesse. Organoeisenkomplexe,
in denen das Eisenatom in einer niedrigen Oxidationsstufe vorliegt, spielen in vielen
Katalysemechanismen eine Schlüsselrolle. Niedervalente Eisenkomplexe besitzen u. a.
großes Potential als Katalysatoren für Kreuzkupplungen, Zyklisierungen, Hydrierungen
und Hydrosilylierungen. Die Reaktionsmechanismen sind bisher in vielen Fällen jedoch
ungeklärt. Ziele sind: a) die Entwicklung neuer effizienter Katalysatoren auf der Basis
der im Projekt 1 untersuchten niedervalenten Eisenverbindungen, und b) ein tieferes
Verständnis der Katalysemechanismen, insbesondere von eisenkatalysierten Kreuzkupplungen
und Zyklisierungen. Die Mechanismen dieser katalytischen Reaktionen
wollen wir durch stöchiometrische Modellreaktionen und mit Hilfe quantenchemischer
Rechnungen modellieren.