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. STATISTISCHE MECHANIK & THERMODYNAMIK Vorlesung ...

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F ist Helmholtzsche freie EnergieDamit gesamte ThermodynamikUnd Integral über alle EnergienBeachte: mikrokan gibt Entropie, kanon Verteilung gibt EnthalpieBeachte: Integral durch einen Term dominiert: gibt direkt EnthalpieÜbung: zeige, dass obiges F extensiv istStelle obige Glg um∫ d 3N p d 3N qN!h 3N e[F (V,T )−H(p,q)]/kT = 1 (522)Differenziere beide Seiten nach T∫ d 3N p d 3N [qN!h 3N e[F (V,T )−H(p,q)]/kT = F (V, T ) − H(p, q) − T ∂F ]= 0∂T(523)AlsoPostuliereWegen H ≡ U ist dannAlso eine MaxwellrelationWeiterhin seiF (V, T ) = H(p, q) + T ∂F∂TS = − ∂F∂T(524)∣ (525)VF = U − T S (526)p = − ∂F∂V∣ (527)TDamit Thermodynamik vollständig definiertEs wurde mehr postuliert als abgeleitetRechtfertigung: die so postulierte Thermodynamik stimmt146

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