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dieser Aktivität verbundene Strahlungsbelastung des
20 % TBP-Alkan-Gemisches entsprach einer Dosisleistung
von etwa 0,6 Wh/I. Die Analysen des organischen
Extraktionsmittels in verschiedenen Kammern
der Extraktions-, Wasch- und Rückextraktions-Mischabsetzer
zeigten im Durchschnitt einen DBP-Gehalt
von 10 - 20 mg/I. Diese DBP-Analysen werden in der
Regel als Maß für die Strahlenzersetzung des TBP verwendet.
Sie bedeuten einen Uran- oder Plutoniumverlust
von weniger als 0,1 %und liegen ca. um den Faktor
10 unter den erwarteten Werten für SN R-Brennelemente.
Diese vorläufigen Ergebnisse zeigen, daß bei
der Wiederaufarbeitung von SNR-Brennelementen
nach dem Purex-Prozeß voraussichtlich keine Schwierigkeiten
durch den primären Radiolyseeffekt in Hinsicht
auf die Plutonium- und Uranausbeute zu befürchten
sind.
Offen bleibt noch die Frage nach dem Dekontaminationsfaktor
für Zirkon, der im wesentlichen durch die
Langzeit-Radiolyse des Verdünnungsmittels bestimmt
wird. Bisherige statistische Laborexperimente mit
20 % TBP/n-Dodekan haben ergeben, daß die durch
Radiolyse des Verdünnungsmittels gebildeten und
speziell auf Zirkon wirkenden Komplexbildner schwerer
flüchtig sind als TBP. Ihre Konzentration liegt
selbst bei sehr hohen integralen Strahlenbelastungen
(40 W/I) nur in der Größenordnung von
10- 5 - 10- 6 mol/I. Durch Molekulardestillation wurden
diese Komplexbildner im Rückstand angereichert
und IR-spektrometrisch sowie mit kombinierter Gaschromatographie-Massenspektroskopie
untersucht. Es
zeigte sich, daß entgegen bisher bestehender Auffassung
kein Zusammenhang besteht zwischen der Anwesenheit
prlmarer Nitrogruppen oder Hydroxamsäuregruppen
und der komplexbiIdenden Wirkung auf
Zirkon. Dagegen besteht deutlich ein gleichsinniger
Verlauf mit der IR-Absorption im Bereich der Co­
Schwingungen bei 1600 - 1700 cm- 1 • Weiterhin ist in
den Zirkon-aktiven Proben die Phosphorylgruppierung
(PO(OR) regelmäßig nachzuweisen. Die kombinierte
gaschromatographische-massenspektroskopische
Analyse ergab, daß es sich dabei im wesentlichen
um Verbindungen mit dem Molekulargewicht 369,
537 und 705 handelt. Bemerkenswert ist die konstante
Massendifferenz von 168, die der Dodekan­
Gruppierung - (CH 2 ) 12 - entspricht. Die Identifizierung
der Zirkon-aktiven Radiolyseprodukte wird
fortgesetzt.
Auch in den Versuchen zur Verbesserung der Lösungsmittelreinigung,
die bisher nicht auf diese Zr­
Komplexbildner einwirkte, wurde ein Fortschritt erzielt.
In Laborversuchen zeigte sich eine Beseitigung
der störenden Komplexbildner zu mehr als 90 %,
wenn das organische Lösungsmittel mit Pb0 2 bei
SODC behandelt wurde. Dieses Verfahren bewährte
sich auch im kontinuierlichen Betrieb mit Pb0 2 -Silikagel-Säulen.
Die Möglichkeit der technischen Anwendung
wird weiter untersucht.
Weiterhin wurde im Zusammenhang mit der Lösungsmittelradiolyse
das Verhalten von Zirkon mit bestrahltem
20 % TBP-Dodekan hinsichtlich einer Niederschlagsbildung
an der Phasengrenzfläche untersucht.
Dabei ergab sich in einigen Kammern der
Mischabsetzer eine geringe, jedoch nicht reproduzierbare
Akkumulierung von Niederschlägen.
Abb.1:
Röntgenspektrometer für die
Röntgenjluoreszenzanalyse
-aktiver Proben:
a) Gesamtansicht; links und
rechts die Probenverarbeitungsboxen,
in der Mitte
die Meßbox über dem
Spektrometer
b) Detailansicht mit Meßposition
(Mitte) und Probentransportvorrichtung
(rechts).
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