valorizzazione degli effluenti di allevamento e loro gestione ... - ARAL

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In Tabella 5.22 sono riportati i risultati della validazione delle tre calibrazioni ottenute con i setcampionari di dimensione crescente selezionati mediante l’utilizzo dell’algoritmo di Kennard Stone.Strumento Numero di campioni del set calibrazione R 2 RMSECV RMSEPPolycromix sabbia 30 (1/3) 0.808 1.05 0.4845 (1/2) 0.828 0.77 0.4660 (2/3) 0.842 0.64 0.46Büchi sabbia 28 (1/3) 0.978 0.19 0.1343 (1/2) 0.980 0.18 0.1156 (2/3) 0.980 0.17 0.11Tab. 5.22 - Risultati in validazione con differente numerosità del set di calibrazione per N-NH 4Dai valori degli errori in validazione non risulta nessun miglioramento significativo con l’aumentaredella numerosità del set di calibrazione. Un set di calibrazione costituito da soli 30 campioni, sescelto correttamente, considerando l’intera variabilità spettrale che si potrebbe riscontrare neicampioni, porta a sviluppare robusti modelli di calibrazione anche con un set minimo di campioni.Progetto Pilota SATA “Valorizzazione effluenti di allevamento e loro gestione comprensoriale“ – pag. 171
Azoto TotaleStrumento Modalità n°outliers Pre-processamento R 2 RMSECV* RPD RERBüchi Sabbia 6 SV,1,35;MC 0.97 0.23 6.00 24.58Büchi Transflettore 3 EMSC;SV,1,33;MC 0.92 0.378 3.52 14.33Polycromix Sabbia 9 SV,1,9;MC 0.88 0.52 2.74 11.60* RMSECV espressi in mg/g tqTab. 5.23 – Risultati in cross-validazione per la variabile azoto totaleAnche per l’azoto totale la tecnica in riflettanza diffusa con miscelazione del campione alla sabbia,ha mostrato le migliori performance. I valori di RPD e RER indicano capacità di stima classificabilicome ottime. La deviazione standard del metodo di riferimento è stata di 0.065 mg/g tq. L’errore incross-validazione risulta essere variabile nel migliore dei casi pari a 4 volte quello del metodo diriferimento. La modalità in transflettanza ha mostrato comunque potenzialità classificabili comebuone. Le prestazioni di Polycromix sono state accettabili e classificabili come sufficienti.Strumento Modalità Range (nm) R 2 RMSECV* RPD RERBüchi Sabbia 1800-2500 0.96 0.27 5.14 20.361000-1800 0.89 0.47 2.86 10.73Büchi Transflettore 1800-2500 0.81 0.38 2.03 8.371000-1800 0.64 0.59 1.41 6.25*RMSECV espressi in mg/g tqTab. 5.24 - Risultati in cross-validazione con range ridotti per la variabile azoto totaleDalle prestazioni fornite dalle calibrazioni basate sugli spettri ridotti, vedi Tabella 5.24, si rendeancora evidente come le vibrazioni di legame delle componenti azotate siano spostate verso lelunghezze d’onda più elevate.La modalità in riflettanza con sabbia e range da 1800-2500 nm consente ottime capacità di stima,simili a quelle ottenibili con gli spettri completi. La modalità in transflettanza risente di più dellariduzione del range. Le lunghezze d’onda da 1000 a 1800nm non sembrano contenere abbastanzainformazione; è evidente il segnale dovuto all’overtone O-H dell’acqua e un lieve picco a 1520 nmdello stretching primo overtone N-H dell’urea ma questi non consentono comunque stime accurate.In Figura 5.19 sono riportati i grafici di regressione tra valori stimati e valori misurati distintamenteper i modelli basati sugli spetri interi e ridotti.Progetto Pilota SATA “Valorizzazione effluenti di allevamento e loro gestione comprensoriale“ – pag. 172
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