archeometria 2002.pdf - pagina di avviso

Principio di base
SPETTROFOTOMETRIA DI ASSORBIMENTO NEL VISIBILE E ULTRAVIOLETTO
Quando un fascio di radiazioni elettromagnetiche riesce ad attraversare una sostanza di un certo
spessore, nella porzione di radiazione trasmessa si verifica di solito una diminuzione di intensità per
alcune radiazioni di determinate lunghezze d'onda (λ).
Supponiamo che il fascio che investe la sostanza abbia le caratteristiche di uno spettro continuo,
ovvero sia costituito da un intervallo di radiazioni dello spettro elettromagnetico completo di tutte le
lunghezze d'onda possibili in quell'intervallo e tutte con uguale (o pressoché uguale) intensità.
In questo caso la porzione di spettro trasmessa, alterata in intensità per alcune lunghezze d'onda in
seguito al passaggio attraverso la sostanza, prende il nome di spettro di assorbimento della sostanza.
In questo capitolo ci occupiamo di spettrofotometria di assorbimento nel visibile e ultravioletto.
L'assorbimento selettivo delle radiazioni impiegate, da parte delle varie sostanze, e dovuto alla cattura
di energia elettromagnetica (visibile o ultravioletta) ad opera soprattutto degli elettroni di legame delle
stesse sostanze.
Tale energia può provocare un salto di un elettrone dal suo livello fondamentale verso livelli eccitati.
L’energia assorbita per questo salto (e di conseguenza la lunghezza d’onda), è caratteristica dell’atomo
e del legame, in definitiva quindi della sostanza.
Si può quindi collegare in modo pressoché univoco lo spettro di assorbimento con l’identità chimica
della sostanza che l’ha provocato.
A parità di condizioni operative, per ogni radiazione di determinata lunghezza d’onda , la diminuzione
di intensità che aveva la stessa radiazione incidente , può essere espressa dalla seguente relazione detta
Legge di Lambert-Beer:
dove:
A = log
I 0
I
= εbc
• A è la grandezza che esprime la diminuzione di intensità e è detta Assorbanza.
• I 0 è l’ntensità della radiazione incidente.
• I è l’ntensità della radiazione trasmessa
• b è la lunghezza della cella che contiene la sostanza in soluzione.
• C è la concentrazione molare della soluzione della sostanza.
• è un coefficiente caratteristico della sostanza, variabile a seconda della lunghezza d’onda
utilizzata, detto coefficiente di estinzione.
273