aktualisiertes pdf - DPG-Tagungen

MS 7.10 Do 14:00 Schellingstr. 3
Dynamical Concept to Resolve Single-Single Chemical Transformation
— •Victor Wei-Keh Wu — Department of Electronic
Engineering, Lan-Yang Institute of Technology, 261-02 Tou-Cheng, I-
Lan, Taiwan, ROC., Fax:+886-(0)3-977-4483, Tel:-977-1997-ext-231(O),
+886-0919-300-525(direct), Email:victorbres3tw@yahoo.com.tw
Investigation of dynamic behavior(s) is the only way to know the transformation
as well as conformational mechanism of a chemical reaction,
and then to manipulate its route(s) and mechanism(s). The new challenging
trend to investigate biomolecular reaction dynamics comparing
with the traditional simple atomic and molecular reaction dynamics (3
˜4 atomic system) is much more complicated and difficult as thought.
The recently developed experimental method of FRET (Fluorescence
MS 8 Cluster
Resonance Energy Transfer) or spFRET - NSOM (Near-field Scanning
Optical Microscopy, because of the difficult pronunciation it is often
called as SNOM), eventual combined with Optical Tweezer, combining
with MALDI (Matrix Assisted Laser Desorption Ionization - Time of
Flight Mass spectroscopy) is quite full of promises. All of these investigations
must be limited within a small intra- or intermolecular interacting
region, as well as for a system of limited number of atoms of both
interacting functional groups or sites, whatever the results of simulation
can be also satisfied. Ref. V. W.-K. Wu, Verh. Dtsch. Phys. Ges.,
62(2), 161, MS3.7 (1998). The author is at the same time in charge of
Victor Basic Research Laboratory e. V., Bielefeld, Germany (Email: 1.
victorbres@yahoo.de, 2. victorbres3tw@yahoo.com.tw, http://www.unibielefeld.de/
fkure, Telefax:+49-(0)521-5213339)
Zeit: Donnerstag 16:30–17:15 Raum: HS 112
MS 8.1 Do 16:30 HS 112
Erzeugung und Nachweis größenselektierter Molekülclusterionen
— •Muhammer Bulat, Ulf Bergmann,
Klaus Rademann und Wolfgang Christen — Humboldt-
Universität zu Berlin, Institut für Chemie, Brook-Taylor-Straße 2,
D-12489 Berlin
Wir stellen eine neue Clusterapparatur zur Erzeugung und Untersuchung
massenselektierter Molekülclusterionen vor. Die Molekülcluster
(2 − 1000 Moleküle) werden mittels adiabatischer Expansion des Prozessgases
ins Vakuum erzeugt. Durch hohe Expansionsdrücke (150 bar)
und tiefe Temperaturen ( − 180 ◦ C) des expandierenden Gases können
auch Cluster aus nur schwach wechselwirkenden Systemen mit hohen
Intensitäten erzeugt werden. Dieser Clusterstrahl wird mit Hilfe niederenergetischer
Elektronen ionisiert. Ein Faraday-Cup bzw. ein kompaktes
Flugzeit-Massenspektrometer erlauben die Massenanalyse der entstandenen
Clusterionen.
MS 8.2 Do 16:45 HS 112
Thermische Stabilität von C60-Metall Clustern — •Dmitrij N.
Ievlev 1,2 , Nikola Malinowski 2 , Axel Enders 2 und Klaus Kern 2
— 1 Laboratorium voor Vaste-Stoffysica en Magnetisme, Katholieke
Universiteit Leuven, Celestijnenlaan 200D, B-3001 Leuven, Belgium
— 2 Max-Planck-Institut für Festkörperforschung, Heisenbergstraße 1,
70569 Stuttgart, Germany
Die thermische Stabilität von C60-Ba und C60-K Clustern wurde experimentell
mit Hilfe eines Flugzeit-Massenspektrometers untersucht.
Die Cluster wurden im Heliumbad mit Hilfe einer kombinierten Heiz-
/Kühlstufe im Temperaturbereich zwischen 150 K und 1800 K thermalisiert
und die Zerfallstemperaturen Tz als Funktion der Stöchiometrie
bestimmt. Die Experimente zeigen, dass die thermische Stabilität der
MS 9 Anionische Systeme
C60-Metall-Cluster gegenüber der reinen C60-Cluster entscheidend erhöht
ist, je nach Clustergrösse von ca. Tz ≈ 300 K auf über 1500 K. Insbesondere
erweisen sich bei kleinen Clustern diejenigen als besonders stabil,
die dem Bildungsgesetz (C60)nBa2n−1 bzw. (C60)nK2n gehorchen. Ausgehend
von diesen Ergebnissen werden die Bindungsverhältnisse im Cluster
mit Hilfe eines Modells beschrieben, welches eine Konkurrenz aus bindendem
Elektronentransfer vom Metall zum C60 sowie Coulombabstossung
zwischen den positiven Metallion-Rümpfen annimmt.
MS 8.3 Do 17:00 HS 112
Cluster size and charge dependence reactions of the highly
exothermic azidoacetonitrile on anionic and cationic rhodium
clusters — •Iulia Balteanu, O. Petru Balaj, Brigitte Fox,
Martin Beyer, and Vladimir Bondybey — Institut für Physikalische
und Theoretische Chemie 2, Technische Universität München, Lichtenberg
Str. 4, 85748 Garching
Gas-phase reactions of anionic and cationic rhodium clusters with azidoacetonitrile
are studied by Fourier transform ion cyclotron resonance
(FT-ICR) mass spectrometry under near-thermal conditions. All anionic
and large cationic clusters react by adding [C2, H2] in consecutive steps,
either by forming interstitial carbides and nitrides or by adding two CN
groups to the cluster surface. Small cationic clusters behave differently,
with the unimolecular decomposition of the azide determining the reactivity.
Saturation is identified via the size-dependent efficiency of consecutive
reaction steps. The present results are the first study of organic
azides on transition metal clusters. The observed selectivity of the reaction
is in contrast to the high exothermicity of any reaction with azide
species. The cationic cluster reactivity shows a gradual transition from
gas-phase to surface-like behavior with increasing cluster size.
Zeit: Donnerstag 17:45–18:30 Raum: HS 112
MS 9.1 Do 17:45 HS 112
Addition of a Hydrogen Atom to Acetonitrile by Hydrated
Electron Nanodroplets — •O. Petru Balaj, Iulia Balteanu,
Brigitte Fox-Beyer, Martin Beyer, and Valdimir E. Bondybey
— Institut für Physikalische und Theoretische Chemie 2, Technische
Universität München, Lichtenberg Str. 4 , 85748 Garching
Solvated electrons are the most fundamental model systems to study
electron transfer reactions, and they play an important role in radiation
chemistry and biology, as well as in organic and inorganic synthesis.
In the present study, we investigate the reactions of acetonitrile with
hydrated electrons (H2O) −
n , n = 25 - 60, in a Fourier transform ion
cyclotron resonance (FT-ICR) mass spectrometer. More than 25 years
ago this reaction was observed by ESR spectroscopy in solution, but the
product was not identified.
Our studies indicate that reactivity studies of organic molecules in
hydrated electron nanodroplets can yield information complementary to
pulsed radiolysis studies in bulk solutions. In the cluster study, the product
compositions can be clearly identified by mass spectrometry, and in
the present case it could be shown that the hydrated electron does induce
a transfer of an H atom from water to acetonitrile. The formation of a
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solvent-stabilized radical anion as reactive intermediate is suggested to
be a possible first step in the organic chemistry of the hydrated electron.
MS 9.2 Do 18:00 HS 112
Anionen Lasermassenspektrometrie von substituierten Aromaten
— •Martin Tschurl, Christoph Ueberfluß, Volker Distelrath
und Ulrich Boesl — Institut für Pysikalische und Theoretische
Chemie, TU München, 85747 Garching
Wegen hoher Fragmentierung (bis zu 100%!) stellen viele substituierte
Aromaten, wie z.B.: Nitroaromaten oder hoch chlorierte aromatische
Verbindungen, in der Massenspektrometrie immer noch ein Problem dar.
Diese Fragemtierung tritt sowohl bei Elektronenionisation wie auch bei
Multiphotonenionisation auf. Selbst der Einsatz von Femtosekundenlasern
bietet keine zufriedenstellende Lösung. Mit ” sanfter“ Elektronenanlagerung
können diese Schwierigkeiten jedoch umgangen werden. Anhand
von Nitrobenzol soll hier gezeigt werden, dass derartige Substanzen
mittels laserinduzierte Photoelektronenanlagerung fragmentfrei analysiert
werden können. Um Strukturisomere verschiedener Aromaten unterscheiden
zu können, kann in einem zweiten Schritt Photodetachment