aktualisiertes pdf - DPG-Tagungen

MO 9 Photoelektronenspektroskopie
Zeit: Montag 16:30–18:45 Raum: HS 332
MO 9.1 Mo 16:30 HS 332
Generation and Photoelectron Spectroscopy of some Transient
Species in Atmospheric Chemistry — •Zheng Sun 1 and Dianxun
Wang 2 — 1 Lehrstuhl II für Physikalische Chemie der Technischen Universität
München, Lichtenbergstr.4, 85748, Garching b. München, Germany
— 2 Institute of Chemistry, The Chinese Academy of Sciences,
Zhongguancun, Beijing, 100080, P.R. China
Atmospheric chemistry has been a rapidly growing field with a recent
focus on the global environment changes, which include stratospheric
ozone depletion, photochemical smog, acid rain and global warming etc.
Molecules of alkyloxyl, alklynitrene, alkylthio radical are found to play
an important role in the pollution process. This report is on the investigation
of the generation, detection and electronic structure of these
unstable species.
A novel method of pyrolysis to generate short-lived species/radicals
is proposed, i.e. molecular sieve is used to decrease the temperature of
the pyrolysis reaction; nitrogen monoxide (NO) is used as stabilizing
reagent to prolong the lifetime of the unstable species. With this pyrolysis
method, several radicals such as (CH3)3CO, (CH3)2CHN, (CH3)2CHO,
CH3CH2N, CH3CH2O, CH3CH2S, CH3O, CH3N, CH3S are generated.
The conventional Photoelectron Spectroscopy (PES) studies on these
species provide not only the ionization potentials of these species but
also the property of different ionic states of their cation. These studies
on the unstable species will enhance the deep research on their effect and
reaction mechanism in atmospheric chemistry and broaden the field of
PES study.
MO 9.2 Mo 16:45 HS 332
Intramolekulare Streuung von Auger–Elektronen in dissoziierenden
Molekülen hoher Symmetrie — •R. Hentges 1 , O Kugeler
1,2 , D. Rolles 1 , G. Prümper 1 , M. Braune 1 , T. Lischke 1 , S.
Marburger 1,2 , J. Viefhaus 1 , U. Hergenhahn 2 und U. Becker 1
— 1 Fritz–Haber–Institut der Max–Planck–Gesellschaft, Faradayweg 4–6,
D–14195 Berlin — 2 Max–Planck–Institut für Plasmaphysik, Boltzmannstraß
2 , D–85748 Garching
Durch Anregung eines nicht-bindenden Innerschalenelektrons in ein
antibindendes Valenzorbital kann ein molekularer Zustand mit stark repulsiver
Potentialkurve erzeugt werden. Häufig finden nach einer solchen
Anregung Dissoziation und Augerzerfall auf der gleichen Zeitskala
statt. Auger–Elektronen können daher auch nach der Dissoziation
noch emittiert werden, und weisen dann atomaren Charakter sowie eine
Dopplerverschiebung auf, die von der Bewegung des emittierenden
Fragments stammt [1]. Die kinetische Energie der aus dem Molekül heraus
(vorwärts) emittierten Elektronen ist blauverschoben, in das Molekül
hinein (rückwärts) emittierte Elektronen zeigen eine rote Energieverschiebung.
Mit hochauflösender Elektron–Ion–Koinzidenzspektroskopie an O2
und SF6 ist es uns gelungen, eine Streuung solcher Elektronen an anderen
Molekülfragmenten, sowie einen Ladungstransfer zwischen den Fragmenten
nachzuweisen. Auch bei nicht doppleraufgelöstem Nachweis [2]
verursacht die intramolekulare Rückstreuung eine Vorwärts–Rückwärts–
Asymmetrie der Ionenverteilung zugunsten der Vorwärtsintensität.
[1] O. Björnholm, et al., Phys. Rev. Lett., 84, 2826 (2000).
[2] A. Golovin, et al., Phys. Rev. Lett., 79, 4554 (1997).
MO 9.3 Mo 17:00 HS 332
Probing the Degree of Core Hole Localization in Isotope Substituted
N2 via Photoelectron Spectroscopy — •D. Rolles 1 ,
M. Braune 1 , S. Cvejanovic 1,2 , R. Hentges 1 , S. Korica 1 , B.
Langer 1,3 , G. Prümper 1 , A. Reinköster 1 , J. Viefhaus 1 , and U.
Becker 1 — 1 Fritz-Haber-Institut der Max-Planck-Gesellschaft, 14195
Berlin, Germany — 2 University of Rijeka, 51000 Rijeka, Croatia — 3 Max-
Born-Institut, 12489 Berlin, Germany
The localization or delocalization of core holes in photoexcited
homonuclear molecules has been a subject of fierce debate over
several decades. Recent studies have found convincing evidence for
both localization as well as delocalization in different systems [1,2,3].
Examining the showcase molecule N2, we prove that the core hole
(after 1s ionization) is indeed delocalized and the photoelectron is
emitted coherently from both centers. However, we find that the hole
can be partially localized and the degree of coherence can be reduced
by breaking the inversion symmetry through isotope substitution. The
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result is a mixing of the 1 σ gerade and ungerade symmetry components
leading to a change of the g/u-resolved cross section and photoelectron
angular distribution by several percent. To our knowledge, this is the
first time that such an isotope effect has been observed in core-level
photoelectron spectroscopy.
[1] U. Hergenhahn et al., J. Phys. Chem. A 105, 5704 (2001).
[2] O. Björneholm et al., Phys. Rev. Lett. 84, 2826 (2000).
[3] R. Hentges et al., Verhandlungen der DPG (2004)
MO 9.4 Mo 17:15 HS 332
Einphotonen-Doppelionisation von H2 — •Christian Siedschlag
1 und Thomas Pattard 2 — 1 FOM Institute for Atomic and
Molecular Physics, Kruislaan 407, 1098 SJ Amsterdam, The Netherlands
— 2 MPI für Physik komplexer Systeme, Nöthnitzer Str. 38, 01187
Dresden
In den letzten Jahren war die vollständige Fragmentation eines H2-
Moleküls aufgrund der Absorption eines einzelnen Photons Gegenstand
sowohl theoretischen als auch experimentellen Interesses. Wir diskutieren
hier die Adaption eines kürzlich für die Beschreibung atomarer Doppelionisation
entwickelten approximativen Formalismus [1] für den molekularen
Fall und untersuchen die Anwendbarkeit des Halbstoß-Modells [2]
der Mehrfachphotoionisation auch für Molekültargets. Erste Ergebnisse
für die Doppelionisationswahrscheinlichkeit als Funktion der Photonenenergie
werden präsentiert und mit verfügbaren experimentellen und
theoretischen Daten verglichen.
[1] T. Schneider, P.L. Chocian and J.M. Rost; Phys. Rev. Lett. 89, 073002
(2002)
[2] T. Pattard and J. Burgdörfer; Phys. Rev. A 64, 042720 (2001)
MO 9.5 Mo 17:30 HS 332
Dynamik der UV-Photodissoziation von tert-Butylradikalen
— •Wolfgang Roth, Matthias Zierhut und Ingo Fischer —
Institut für Physikalische Chemie, Bayerische Ludwig-Maximilians-
Universität, Am Hubland, 97074 Würzburg, Deutschland
Die Photodissoziationsdynamik des tert-Butylradikals nach Anregung
in den elektronischen 3s- bzw. 3p-Zustand wurde im Molekularstrahl
durch zeit- und frequenzaufgelöste [1+1’] Photoionisation der freigesetzten
Wasserstoffatome untersucht. Die Messungen bei unterschiedlichen
Anregungswellenlängen ergaben eine niedrige Schwellen für schnelle Prozesse
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