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Antecedentes 77
Por motivos tecnológicos y comerciales, la funcionalización de poliolefinas
con anhídrido maléico (MA) se suele realizar con el fin de obtener mejores
rendimientos en la reacción de entrecruzamiento. Dicho proceso ha sido estudiado
tanto para el caso de PE (Gaylord y col., 1982 y 1986) como del EVA (Gaylord y col.,
1995). El mecanismo propuesto para la funcionalización y entrecruzamiento de EVA,
que sugieren los autores, involucra una reacción radicalaria en los grupos metilo de la
parte del acetato. Soares y col., (1998) han estudiado la funcionalización de diferentes
copolímeros de EVA (con distintas cantidades de vinilacetato) con anhídrido maléico.
Estos autores también han estudiado el efecto de distintos iniciadores radicalarios,
como el peróxido de benzoilo (BPO), el t-butil perbenzoato y el dicumilperóxido
(DCP), sobre la funcionalización y entrecruzamiento. La primera conclusión a la que
llegan los autores es que las reacciones de entrecruzamiento se dan en mucha mayor
medida en el EVA que en el caso del PE, lo cual indica, tal y como ya habían
concluido otros autores (Huski y col., 1993), que los grupos acetato favorecen la
formación de radicales libres. La funcionalización de EVA a dos temperaturas
diferentes fue estudiada con tres tipos de peróxidos (iniciadores). Los resultados a los
que se llegaron se muestran en la Tabla 2.5. De acuerdo con dicha tabla, la
incorporación de anhídrido maleico al copolímero de EVA fue relativamente pequeña
para las reacciones llevadas a cabo a 110°C. Pero a pesar del bajo grado de
funcionalización, el contenido en gel de las reacciones iniciadas con BPO fue alto. De
acuerdo con Gaylord y col. (1995), los primeros radicales libres, generados a partir de
la descomposición del peróxido, abstraen átomos de hidrógeno de la parte de acetato en
el esqueleto del EVA. Los sitios activos en el polímero dan lugar a reacciones de
anclaje del MA, para que luego se produzcan las reacciones de entrecruzamiento. Por
tanto, los resultados obtenidos en la Tabla 2.5 indican que los radicales primarios que
provienen del BPO poseen una habilidad superior para abstraer átomos de hidrógeno
del esqueleto del polímero. Los radicales libres formados reaccionan preferentemente
con otras cadenas del polímero, dando lugar más a reacciones de entrecruzamiento que
a reacciones de anclaje. Esto es probablemente debido a que a 110°C la dispersión de
las partículas de MA no es suficiente como para ser alcanzada por una gran cantidad de
estos radicales libres.