Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

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dQ/dT (J/gK) dQ/dT (J/gK) 3 2,5 2 1,5 1 (A) 0,5 0 EVA - 1er ciclo EVA - 2° ciclo 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) 3 2,5 2 1,5 1 (C) 0,5 0 ES(2) - 1er ciclo ES(2) - 2° ciclo 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 550 575 Temperatura (K) Resultados y discusión: Análisis cualitativo 169 0 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 550 575 Temperatura (K) Figura 5.14. DSC de las mezclas binarias de EVA con espumante: (A) EVA puro (B) 1 phr; (C) 2 phr; (D) 4 phr. dQ/dT (J/gK) dQ/dT (J/gK) Ello podría ser debido a la pequeña concentración de agente espumante, en la mezcla binaria correspondiente a la Figura 5.14.B, donde los dos primeros procesos de descomposición se solapan, mientras que en las otras dos figuras, donde la concentración de agente espumante es superior, se pueden apreciar claramente los tres procesos de descomposición. 3 2,5 2 1,5 1 0,5 3 2,5 2 1,5 1 (B) (D) ES(1) - 1er ciclo ES(1) - 2° ciclo 0,5 0 ES(4) - 1er ciclo ES(4) - 2° ciclo 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 550 575 Temperatura (K)
170 Resultados y discusión: Análisis cualitativo Se puede observar como, a medida que aumenta la concentración de agente espumante, aumenta el calor correspondiente a la reacción de descomposición (Tabla A.2). Por otro lado, también se aprecia como a medida que aumenta la concentración de espumante (y por comparación con el DSC del EVA puro, Figura 5.14.A), aumenta la pendiente de la la línea base a partir de los picos asociados a la descomposición del espumante (425 K). Este hecho se puede asociar a un aumento de la variación de las capacidades caloríficas aparentes con la temperatura, provocada por la presencia de nuevos productos de reacción (sólidos y gases) provenientes de la descomposición del agente espumante, así como, principalmente, al proceso de espumación en sí mismo, el cual puede provocar, debido a la inclusión momentánea de gases dentro de la matríz del polímero, una disminución de la conductividad térmica de la muestra. Por otro lado y comparando el espumante puro con la mezcla binaria de menor concentración en espumante, ES(1), se aprecia que los picos aparecen a temperaturas ligeramente superiores a los correspondientes a la descomposición del espumante puro (Figura 5.5). En cualquier caso, se puede comprobar que a medida que aumenta la concentración de espumante en la formulación binaria EVA-ADC, se adelantan las temperaturas a las que aparecen todos los picos asociados a la reacción del espumante. Esto puede ser debido al efecto acelerador de la reacción heterogénea de descomposición de la ADC comentado anteriormente, ya que al aumentar el contenido de ADC, se aumenta la posibilidad de reacción entre el HCNO y el propio espumante sin reaccionar, adelantando el proceso global de descomposición del espumante. Si se atiende al segundo ciclo de DSC realizado de forma consecutiva sobre las mismas muestras, se observan varios fenómenos. En primer lugar se puede apreciar como el primer pico del EVA ha disminuido una vez más, tal y como sucedía en el caso de las muestras binarias con reticulante y EVA puro. Por otro lado, se observa que, a medida que aumenta la concentración de agente espumante y, al contrario que ocurría en las muestras binarias de EVA con reticulante, no se produce un desplazamiento hacia temperaturas menores de ninguno de los picos, sino que las temperaturas de pico permanecen iguales, tanto en el primer como en el segundo proceso de calentamiento (Tabla A.2). Esto es debido a que en este caso no ha habido
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