Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

2.2.- Análisis cinético.
Antecedentes 95
2.2.1.- Estudios cinéticos mediante análisis termogravimétrico
(TGA).
El análisis termogravimétrico es una técnica muy adecuada para estudiar las
reacciones primarias en la descomposición térmica de sólidos, y ha sido ampliamente
utilizada tanto en polímeros como en otros materiales orgánicos e inorgánicos. La
interpretación de los datos experimentales puede proporcionar información de la
composición del material, del número de procesos que tienen lugar en la reacción y de
las correspondientes constantes cinéticas.
Se puede encontrar frecuentemente en la literatura especializada que, para
experimentos llevados a cabo bajo condiciones similares, que se han aplicado distintos
modelos cinéticos, que conducen a constantes cinéticas muy diferentes. También es
común encontrar grupos de experimentos termogravimétricos dinámicos, donde las
constantes cinéticas obtenidas son función de la velocidad de calefacción;
ocasionalmente, los cambios en el mecanismo de la reacción como función de esta
variable, también se suelen aceptar para interpretar estos resultados. Sin embargo, se ha
demostrado en muchos casos que un mismo modelo cinético puede explicar un grupo
de experimentos termogravimétricos dinámicos, con un solo grupo de parámetros
cinéticos, incluyendo la velocidad de calefacción. Parece evidente que si un modelo
cinético puede explicar los resultados obtenidos bajo diferentes condiciones de
operación con un sólo grupo de parámetros cinéticos, no existe ningún motivo para
considerar un cambio en el mecanismo de reacción, a menos que exista otra evidencia
independiente de tal cambio. La cinética aparente observada en cualquier proceso tiene
que ser el resultado de todos los pasos involucrados. Los diferentes pasos pueden ser
los determinantes de la velocidad bajo diferentes condiciones experimentales y,
consecuentemente, se puede observar diferentes mecanismos aparentes de reacción. Si
tal proceso se correlaciona con un modelo excesivamente simple. Es evidente que, por
lo menos, se deben obtener diferentes constantes cinéticas para cada grupo de
condiciones. Sin embargo, si el modelo es más realista y sofisticado, éste debe ser