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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 259
que produce ácido acético y la del residuo correspondiente, la posibilidad de
descomposición de una impureza o de una fracción intermedia de polímero, la cual
descompone por otro mecanismo. Así pues, el modelo contempla tres posibles
reacciones:
k
EVA ⎯
EVA
*
k
EVA(
i)
⎯
(D1,EVA)
(D2, EVA)
(D, EVA(i))
donde EVA es el polímero inicial, EVA * corresponde a los dominios de PE que quedan
después de eliminarse los grupos acetato del EVA en forma de ácido acético (Beltrán y
col., 1997) tras la primera reacción y, por tanto, totalmente equivalente a la reacción
D,PE descrita en el apartado anterior. EVA(i) es una posible fracción de impurezas o
una especie intermedia entre los dominios del EVA propiamente dichos y los dominios
de PE del EVA, que sufre un proceso de descomposición independiente. Dicha
reacción, aún no habiéndose observado en otros tipos de EVA encontrados en la
bibliografía consultada, se ha incluido en el modelo, ya que ha aparecido en todos los
ensayos realizados, aunque, en cualquier caso, su contribución es relativamente
pequeña. Los coeficientes sj de nuevo corresponden a los rendimientos de las
correspondientes fracciones sólidas Sj. Por tanto, (1-sD1,EVA) permite determinar el
contenido en acetato de vinilo del EVA inicial.
Teniendo en cuenta que en la termobalanza sólo se puede seguir la evolución
del peso total, y no se puede distinguir entre especies sólidas, la ecuación cinética total
para el anterior esquema de reacciones será:
dw
dt
D1,
EVA
⎯⎯ ⎯ →
k
⎯
D2,
EVA ⎯⎯ ⎯ →
Total
EVA
s
D1,
EVA
s
D,
EVA(
i)
⎯⎯⎯→ ⎡dw
= ⎢
⎣ dt
⎡dw
+ ⎢
⎣ dt
D2,
EVA
s
EVA
EVA(
⋅ EVA
⋅ S
D,
EVA(
i)
*
EVA
⋅ S
+
( 1
+ ( 1−
s
EVA(
i)
− s
+
D1,
EVA
D2,
EVA
( 1
− s
dw * ⎤
EVA dS EVA
+ + ⎥ ⋅
dt dt ⎦
i)
dSEVA(
i)
⎤
+ ⎥ ⋅α
dt ⎦
) ⋅ G
) ⋅G
D,
EVA(
i)
( 1 − α )
D1,
EVA
D2,
EVA
) ⋅ G
+
D,
EVA(
i )
(6.19)