Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

118 Antecedentes
Figura 2.29. Cálculo de constantes cinéticas mediante el método de
Ozawa. (TA-Instruments, 2001).
(iv) Método de Ozawa para reacciones de cristalización (1971). Es una
extensión de la teoría de cristalización de Avrami # para un proceso de cristalización
bajo condiciones dinámicas a velocidad constante.
#
El método de Avrami (1939) está basado en la siguiente ecuación que describe la cinética de cristalización de un
polímero:
⎛ n−1
⎞
⎜ ⎟ ( − ln(
1−
) ) ⎝ ⎠
f ( α ) = n ⋅(
1 −α
) ⋅ α n
(2.36)
donde n es la constante de Avrami y α es la fracción cristalizada. Este modelo está basado en el crecimiento de cristales
esféricos alrededor de los centros de nucleación. La velocidad de cristalización es, por tanto,:
1
dα n = k ( T ) ⋅ f ( α)
(2.37)
dt
donde k(T) es una función de la temperatura y sigue la ley de Arrhenius. Bajo condiciones isotermas, la ecuación que
resulta de combinar las ecuaciones 2.43 y 2.44, se puede simplificar: ln k0 y n se pueden determinarmediante una
regrasión multi-lineal a cada una de las temperaturas seleccionadas. Los mismos datos también se pueden analizar
ajustando los datos de cada curva isoterma al mismo valor de α y a partir de aquí, se puede calcular la energía de
activación mediante una regresión lineal para cada grado de cristalización calculado.