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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 309 La Figura 6.41 muestra la contribución asociada a la variación de las Cp con la temperatura en el modelo propuesto para las mezclas PE-ADC con la concentración de ADC, y a su vez, comparadas con aquella variación proporcionada por el PE puro. Se puede observar como, comparando con las mezclas EVA-ESP (Figura 6.26), esta variación es de nuevo más significativa en la mezcla EVA-ADC que en el caso de las mezclas PE-ESP. Por otro lado, un aumento de la concentración, vuelve a provocar un aumento significativo de estas variaciones, tanto relativo a las fracciones sólidas (CpS) como a las fundidas (CpF), debido a la presencia del agente espumante sólido como tal y al proceso de espumación de la muestra fundida, respectivamente. Contribución Cp (J/gK) 2,5 2 1,5 1 0,5 (A) CpS . (ws) PS(1) CpS . (ws) PS(2) CpS . (ws) PS(4) CpF . (1-ws) PS(1) CpF . (1-ws) PS(2) CpF . (1-ws) PS(4) CpS . (ws) PE CpF . (1-ws) PE 0 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) Figura 6.41. Contribución asociada a la variación de las Cp de las mezclas EVA-ADC con la temperatura: (A) individuales del sólido (CpS ⋅ ws) y del fundido (CpF ⋅ (1-ws)); (B) conjuntas (CpS ⋅ ws)+(CpF ⋅ (1-ws)). Contribución Cp (J/gK) 2,5 2 1,5 1 0,5 (B) Cp Total PS(1) Cp Total PS(2) Cp Total PS(4) Cp Total PE 0 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K)
310 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 6.4.2.- Calorimetría de barrido diferencial (DSC): 2 o Ciclo. En este apartado se estudiarán únicamente los segundos ciclos de las muestras binarias PE-RET, por ser éstas las que presentan variaciones significativas con respecto al primer ciclo debidas al diferente grado de reticulación de la muestra que produce distinta concentración inicial de reticulante. 6.4.2.1.- Binarias PE-Reticulante: DSC 2 o ciclo. Al igual que sucede en las muestras binarias de EVA con reticulante, y tal y como ya se ha podido comprobar en el capítulo de análisis cualitativo, un incremento en la concentración de agente reticulante provoca un mayor grado de reticulación de la muestra, que, a su vez, produce una disminución del calor de reacción, así como de la temperatura de pico. Dada la completa ausencia de reticulante en el segundo ciclo, el modelo inicial se podría plantear como si se tratara únicamente de muestras de PE puro. Pero debido a la variación de la temperatura de pico, se debe de aceptar una variación de algunos parámetros cinéticos con la concentración de reticulante, que en este caso sin duda serán ∆HF,PE y k’r,F,PE (Tabla B.12), para poder ajustar de forma satisfactoria todas las curvas de DSC de forma simultánea, incluyendo, además, la variación de forma independiente para cada curva de los 6 parámetros asociados a la variación de las Cp con la temperatura. Es necesario modificar dos parámetros cinéticos relativos al pico del PE, debido a que dicho pico, a medida que aumenta la concentración de reticulante, varía tanto en forma como en localización, siendo dicha variación dependiente de la concentración de este agente. La Figura 6.42 muestra los ajustes obtenidos. La Figura 6.43 muestra la variación parabólica de ∆HF,PE y lineal de k’r,F,PE con la concentración de reticulante.
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