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234 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo
de reducción de datos cinéticos). Estos modelos permiten la caracterización,
reproducción e interpolación de los procesos térmicos sufridos por la muestra en el
rango de temperaturas, tiempo o conversión, utilizando un número de parámetros igual
o similar a aquel requerido por los métodos convencionales incluidos normalmente en
el equipo. p
5.- El significado físico de los parámetros que normalmente aparece en la
bibliografía es el siguiente: el área de pico en DSC está relacionada con el calor
involucrado y la temperatura de pico (Tp) es la temperatura a la cual la velocidad de
reacción es máxima. Es evidente que estos parámetros se pueden obtener a partir del
procedimiento de reducción de datos propuesto en la presente memoria.
Adicionalmente, este procedimiento sugerido posee la ventaja de permitir reproducir la
totalidad de la curva, incluso los detalles relativos a la forma y simetría de los
diferentes picos determinando todos los parámetros cinéticos. Sin embargo, la
comparación entre los distintos parámetros cinéticos (k0, Ea y n) se debe realizar con
sumo cuidado, dado que están altamente interrelacionados. El orden de reacción está
relacionado con la forma y simetría de los picos, siendo casi simétricos para reacciones
de primer orden, mientras que para órdenes de reacción mayores que la unidad, los
picos presentan una marcada cola final; órdenes de reacción próximos a cero indican
un brusco descenso final. La energía de activación (Ea) y el factor pre-exponencial (k0)
están relacionados tanto con la localización del pico (Tp) como con su anchura, si bien
esta última es más sensible a la Ea. De este modo, es evidente que los parámetros
cinéticos se deben considerar en conjunto cuando se comparan sus valores entre picos.
Es necesario destacar, por tanto, que dos factores pre-exponenciales similares no
significa que exista una similitud en los mecanismos si el modelo cinético y los otros
parámetros son diferentes, y lo mismo se puede aplicar para la energía de activación y
orden de reacción. En cualquier caso dichos parámetros se deben considerar como
parámetros cinéticos aparentes, y se deben comparar siempre en conjunto, asociados al
modelo empleado, y utilizarlos para simular la curva completa.
Otro aspecto a tener en cuenta es que los parámetros cinéticos se optimizan de
forma que se correlacionan todos los rasgos de la curva de DSC o TGA, es decir, el
perfil, la simetría, la temperatura de pico, etc. Por lo tanto, en el caso de que una curva