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Contribución Cp (J/gK) 1,6 1,4 1,2 1 (A) 0,8 CpS . ws ER(0.75) CpS . ws ER(1.5) 0,6 CpS . ws ER(3) CpF . (1-ws) ER(0.75) 0,4 CpF . (1-ws) ER(1.5) CpF . (1-ws) ER(3) 0,2 0 CpS . ws EVA CpF . (1-ws) EVA 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 293 Figura 6.29. Contribución asociada a la variación de las Cp de las mezclas EVA-RET con la temperatura en el 2° ciclo de DSC: (A) individuales del sólido (CpS ⋅ ws) y del fundido (CpF ⋅ (1-ws)); (B) conjuntas (CpS ⋅ ws)+(CpF ⋅ (1-ws)). 6.3.3.1.- Binarias EVA-PE: TGA. Para las mezclas binarias EVA-PE, la expresión del modelo cinético consistirá en la combinación lineal de los procesos que sufren ambos polímeros: dw dt Total EVA−PE dw = dt Total EVA Contribución Cp (J/gK) Total dwPE ⋅φ + ⋅ ( 1 −φ ) dt 0 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) (6.27) donde cada uno de los parámetros y términos que intervienen vienen definidos en el apartado D.4 del Apéndice D y por las ecuaciones 6.17 y 6.18. La Figura 6.30 muestra los ajustes obtenidos por el modelo propuesto para un ajuste simultáneo de las 4 curvas de degradación experimentales, produciendo nuevamente unos TGA calculados altamente coincidentes. En este caso, todos los parámetros cinéticos a optimizar son comunes para todas las curvas (Tabla C.6), a excepción del residuo sólido de la primera reacción de eliminación de ácido acético. 1,6 1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 (B) Cp Total ER(0.75) Cp Total ER(1.5) Cp Total ER(3) Cp Total EVA
1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1 -1,2 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1 -1,2 294 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo W/W 0 (A) 550 575 600 625 650 675 700 725 750 775 800 825 850 Temperatura (K) W/W 0 (C) TGA EVA EXP TGA EVA CAL DTGA EVA EXP DTGA EVA CAL TGA EP(10) EXP TGA EP(10) CAL DTGA EP(10) EXP DTGA EP(10) CAL d(W/W 0)/dt d(W/W 0)/dt 550 575 600 625 650 675 700 725 750 775 800 825 850 Temperatura (K) 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0 -0,05 -0,1 -0,15 -0,2 -0,25 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0 -0,05 -0,1 -0,15 -0,2 -0,25 Figura 6.30. Termogramas (experimental y calculado) de las mezclas binarias EVA-PE. Variación de PE: (A) EVA puro; (B) 5 phr; (C) 10 phr; (D) 15 phr. A partir de los parámetros obtenidos, se puede calcular la masa de muestra correspondiente a cada proceso de descomposición. La Figura 6.31 muestra la fracción restante después del primer proceso de descomposición del EVA (correspondiente al desprendimiento de ácido acético) en función de la concentración de PE. La variación 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1 -1,2 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1 -1,2 W/W 0 (B) TGA EP(5) EXP TGA EP(5) CAL DTGA EP(5) EXP DTGA EP(5) CAL d(W/W 0)/dt 550 575 600 625 650 675 700 725 750 775 800 825 850 Temperatura (K) W/W 0 (D) TGA EP(15) EXP TGA EP(15) CAL DTGA EP(15) EXP DTGA EP(15) CAL d(W/W 0)/dt 550 575 600 625 650 675 700 725 750 775 800 825 850 Temperatura (K) 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0 -0,05 -0,1 -0,15 -0,2 -0,25 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0 -0,05 -0,1 -0,15 -0,2 -0,25
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Estudio de los procesos de reticula
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Deseo expresar mi más sincera grat
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