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160 Resultados y discusión: Análisis cualitativo
En este caso, al igual que ocurría con los DSC, la mayoría de las
azodicarbonamidas tienen un comportamiento similar (muestras A, D, E y F) con una
primera reacción de descomposición que empieza entre 483-493 K y finaliza entre los
518-523 K. Las únicas azodicarbonamidas que tienen un comportamiento diferente en
lo referente a esta primera descomposición son las muestra B y G, correspondientes a
las azodicarbonamidas activadas, que presentan un adelantamiento de unos 75K y 50K,
respectivamente, de este primer proceso hasta una temperatura media de proceso de
438 y 458 K, respectivamente.
Después de este primer proceso de descomposición, se puede observar en las
curvas de TGA una serie de cambios de pendientes asociados a la existencia de hasta 4
reacciones (Figura 1.15). En todos los casos, salvo las muestras B y G activadas
comentadas anteriormente, muestran un residuo sólido final nulo. Las ADC activadas
presentan un elevado residuo a 600°C (35% y 8.9% para las muestras B y G,
respectivamente), correspondiente, posiblemente, a la generación de residuos
poliméricos favorecida por la presencia del agente activante, como puede ser a través
de la polimerización del radical imida o del ácido ciánico o la formación de poliuret
(Simonikova y Simonik, 1982).
El otro comportamiento diferente lo presenta la muestra C correspondiente a la
azodicarbonamida homogeneizada con PE, que presenta además de lo expuesto
anteriormente, la pérdida de peso correspondiente a la descomposición del PE a 753 K.
Las temperaturas donde la velocidad de cada proceso de descomposición es
máxima, se muestran en la Tabla 5.5.
Centrándose en el análisis de las muestras D, E y F con diferente tamaño de
partícula, se comprueba, de nuevo, en la Figura 5.9, como el aumento de tamaño de
partícula provoca un adelantamiento gradual de la temperatura de descomposición de
la reacción de descomposición inicial o primaria de las ADC. Este fenómeno puede
deberse a un efecto acelerante debido a la reacción heterogénea de descomposición de
la ADC (Fig. 1.15.iii) una vez que ya ha comenzado a descomponerse la ADC por
otras vías iniciales (reacciones 1.15.i y 1.15.ii) que en el apartado del análisis
cuantitativo se tratará con más detalle.