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Resultados y discusión: Análisis cualitativo 171 reticulación alguna, simplemente se ha producido un hinchamiento de la muestra por oclusión de gases en su estructura, por lo que la muestra, después de haber sufrido el proceso de espumado en la cápsula del DSC presenta la misma cristalinidad que antes de espumar. Esto explica que los calores de fusión del EVA y PE en este segundo ciclo no varíen de forma apreciable entre las muestras con diferentes contenidos de espumante. Por otro lado, se puede ver si se comparan los primeros y segundos ciclos, como los calores de fusión son menores en el segundo ciclo para el EVA e iguales para el PE (Tabla A.2), debido a la eliminación del historial térmico previo de la muestra, que afecta únicamente al proceso de transición del EVA. Además se puede observar que los picos correspondientes al espumante han desaparecido completamente, lo cual indica que el proceso de espumado se ha realizado por completo en el primer ciclo. La Figura 5.15 muestra el DSC de una muestra binaria con espumante, ES(2), a la que se la ha añadido, además, 1.5 phr de un agente activante (óxido de zinc). Dicha curva es similar a las anteriores de EVA con espumante, con la diferencia de que el agente activante (ZnO) rebaja las temperaturas de reacción correspondientes al espumante. dQ/dT (J/gK) 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 ES(2)Z(1.5) - 1er ciclo ES(2)Z(1.5) - 2° ciclo 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 550 575 Temperatura (K) Figura 5.15. DSC de la mezclas binarias de EVA con 2 phr de espumante y 1.5 phr de ZnO.
172 Resultados y discusión: Análisis cualitativo Así, se aprecia que la temperatura del único pico del proceso primario (exotérmico) de descomposición es de 445 K, frente a los 447 y 479 K de los dos picos encontrados en la muestra ES(2) sin ZnO (Tabla A.2) y que la temperatura del pico endotérmico es de 515 K frente a los 526 K del proceso sin activar. Respecto a la evolución de la línea base, ésta es muy similar a la obtenida para la mezcla EVA-ESP para una misma concentración de agente espumante. 5.2.2.- Mezclas Binarias EVA: Análisis termogravimétrico. La Figura 5.16 muestra los diferentes procesos de descomposición térmica que sufren las distintas mezclas binarias de EVA con PE. En ellas se puede ver como la descomposición es muy similar a aquella mostrada con anterioridad para el EVA puro (Figura 5.6.A). Se puede observar, además, como a medida que va aumentando el contenido en PE, el porcentaje de descomposición en el rango correspondiente al vinilacetato va disminuyendo, además de producirse un desplazamiento, a temperaturas ligeramente superiores, de sus temperaturas de pico (Tabla A.3). Dicho efecto se observa con mayor detalle en la ampliación de la curva derivada (Figura 5.16.B), en la que se puede ver, además, que a medida que aumenta el contenido en PE, disminuye el área encerrada bajo la curva correspondiente a la descomposición del vinilacetato, por haber una menor cantidad de éste en la muestra analizada. Por otro lado, el pico intermedio correspondiente a la reacción de descomposición de una fracción intermedia de EVA y PE, no parece verse afectado por la variación de la concentración de PE. La Figura 5.17 muestra los procesos de descomposición térmica que sufren las distintas mezclas binarias de EVA con reticulante, que son prácticamente los mismos que sufre el EVA por sí solo (tanto la pérdida de ácido acético como la descomposición de las cadenas etilénicas), aunque en este caso, el hecho de incluir el reticulante en la formulación, produce un marcado aumento en la temperatura de descomposición de cada proceso en todos los casos, siendo esta temperatura cada vez mayor a medida que aumenta la concentración de reticulante y, por tanto, la viscosidad de la mezcla una vez reticulada (Tabla A.3).
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