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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 245 fracción fundida (1-ws). De este modo se ha tenido en cuenta de una forma global la variación de las capacidades caloríficas de las especies presentes en la muestra. Así pues, la ecuación correspondiente a la derivada del calor con respecto al tiempo será: dQ dT EVA = w S ⎛ ⋅ C pS − ⎜∆H EVA ⎝ dw − ∆H F , PE ⋅ dT T , EVA PE dw ⋅ dT ⋅ EVA + ∆H F , EVA dw ⋅ dT T , EVA ( 1 − γ ) + ( 1− wS ) ⋅ C pFEVA ⎞ ⎟ ⋅γ − ⎠ (6.9) donde la proporción de dominios de PE en EVA es (1-γ). Teniendo en cuenta, además, que la especie EVA(T) es la especie intermedia de dos procesos consecutivos, se puede calcular cada uno de los términos anteriores aceptando cinéticas de orden n, como: w S dw dT dw ( γ ) = w ⋅γ + w ⋅ 1− EVA EVA( T ) dT EVA = −k = −k ' T , EVA ' r = k T , EVA ' T , EVA PE ⋅ w ⋅ w nT , EVA nT , EVA ⋅ w EVA EVA nT , EVA = ⎛ − EaT ⋅ exp⎜ ⎜ ⎝ R EVA − k ' F , EVA , EVA ⋅ w ⎛ 1 1 ⎞⎞ ⋅ ⎜ − ⎟ ⎟⎟ ⎟ ⎝ T Tr ⎠⎠ nF , EVA EVA( T ) ⎛ − E ⎞ ' n a ⎛ ⎞ T EVA 1 1 T , EVA , = k ⎜ ⎟ r ⋅ wEVA ⋅ exp ⎜ ⋅ ⎜ − ⎟ ⎟ − T , EVA ⎝ R ⎝ T Tr ⎠⎠ ⎛ − E n a ⎛ ⎞⎞ ' F EVA 1 1 ´ F , EVA , − k ⋅ ⋅ ⎜ ⎟ r wEVA T exp ⎜ ⋅ ⎜ − F , EVA ( ) ⎟⎟ ⎟ ⎝ R ⎝ T Tr ⎠⎠ = (6.10a) (6.10b) (6.10c)
246 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo dw dT EVA( F ) dT PE = k = k ' F , EVA = k ' F , PE ' rF , ⋅ w EVA ⋅ w nF , PE ⋅ w nF , EVA EVA( F ) nF , EVA EVA( F ) = k ' rF , = ⎛ − EaF ⋅ exp⎜ ⎜ ⎝ R ⋅ w nF , PE ⎛ 1 1 ⎞⎞ ⋅ ⎟ ⎜ − ⎟ ⎟ ⎝ T Tr ⎠⎠ (6.10d) (6.10e) Los resultados proporcionados por este modelo se muestran en la Figura 6.4, donde se puede comparar la curva de DSC experimental con la calculada por el modelo propuesto. Este modelo tiene 19 parámetros (4 (parámetros cinéticos) ⋅ 3 (reacciones) + 3 (coeficientes parábola) ⋅ 2 (contribuciones Cp) + 1 (parámetro proporción EVA/PE)) a optimizar, los cuales se muestran en la Tabla B.2 junto al coeficiente de variación, la temperatura de pico y el factor pre-exponencial correspondiente a dicha temperatura. Si se comparan los datos correspondientes al calor de fusión proporcionado por la integración clásica del pico en el equipo de DSC (Tabla 5.2: 79.9 J/g entre 309 y 365 K) con aquellos proporcionados por el modelo propuesto (Tabla B.2: 75 J/g), se puede comprobar que el valor dado por el equipo es ligeramente superior al proporcionado por el modelo. Esta diferencia de valores es, de nuevo, consecuencia de la contribución de las capacidades caloríficas propuestas por el modelo (Figura 6.5), la cual es menor que en el caso del PE, tal y como cabría esperar al analizar sus curvas experimentales, y es debido a la ausencia de pendientes acusadas tanto antes como después de los picos correspondientes a la transición y fusión del EVA. , EVA ⎛ − Ea ⋅ exp⎜ ⎜ ⎝ R dw PE PE F , PE PE ⎛ 1 1 ⎞⎞ ⋅ ⎜⎜ − ⎟⎟ ⎟ ⎝ T Tr ⎠⎠
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