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Contribución Cp (J/gK) 1,8 1,6 CpS . ws ER(0.75) CpS . ws ER(1.5) CpS . ws ER(3) (A) 1,4 CpF . (1-ws) ER(0.75) CpF . (1-ws) ER(1.5) 1,2 CpF . (1-ws) ER(3) CpS . ws EVA 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 CpF . (1-ws) EVA 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 279 Figura 6.20. Contribución asociada a la variación de las Cp de las mezclas EVA-RET con la temperatura: (A) individuales del sólido (CpS ⋅ ws) y del fundido (CpF ⋅ (1-ws)); (B) conjuntas (CpS ⋅ ws)+(CpF ⋅ (1-ws)). Contribución Cp (J/gK) 0,4 Cp Total ER(1.5) Cp Total ER(3) 0,2 0 Cp Total EVA 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) Se puede comprobar, comparando las Figuras 6.16 y 6.20, como la contribución de la variación de las CpF es mayor en las mezclas binarias EVA-RET que en las mezclas EVA-PE, y que aumenta, lógicamente, a medida que aumenta la concentración de reticulante. Esto es debido, en primer lugar, a que al no existir PE en la formulación binaria EVA-RET, el porcentaje de fracción fundida presente en la muestra a temperaturas bajas (menores a 375 K) es superior en el caso de la mezcla binaria EVA-RET que en el caso de la formulación binaria EVA-PE (Figura 6.21). Por otro lado, el importante aumento que sufre la aportación de las Cp de las especies fundidas a temperaturas altas en función del contenido de agente reticulante, pone de manifiesto el efecto de la propia reacción de reticulación. Como se ha comentado anteriormente, la reacción de reticulación del EVA se traduce en un aumento del peso molecular y de la viscosidad, con la consiguiente disminución de la conductividad térmica, lo que en parte provoca un aumento de la capacidad calorífica aparente. 1,8 1,6 1,4 1,2 1 0,8 0,6 (B) Cp Total ER(0.75)
280 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo Figura 6.21. Variación de la fracción sólida EVA-RET con la temperatura. Esta secuencia de variación sería fácilmente formulable por una variación lineal de los parámetros de Cp con la concentración de reticulante (o de los otros aditivos), pero se ha considerado conveniente no complicar más el modelo y sólo sugerir otra posibilidad. 6.3.1.3.- Binarias EVA-Espumante: DSC 1 er ciclo. El modelo cinético para este tipo de mezclas es el siguiente: dQ dT W Total EVA− ADC 1,1 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 = w + S EVA− ADC ⋅ C pS EVA− ADC dQ + dT ( 1− wS ) ⋅ C EVA− ADC pFEVA− ADC Total EVA ws ER(1.5) dQ ⋅φ + dT (1-ws) ER(1.5) 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 Temperatura (K) Total ADC ⋅ ( 1− φ ) + (6.26)
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