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1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1 -1,2 W/W 0 (A) TGA EVA EXP TGA EVA CAL DTGA EVA EXP DTGA EVA CAL Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 297 d(W/W 0)/dt 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0 -0,05 -0,1 -0,15 -0,25 550 575 600 625 650 675 700 725 750 775 800 825 850 1,2 1 W/W 0 (C) Temperatura (K) d(W/W 0)/dt 0,25 0,2 0,8 0,6 0,4 0,15 0,1 0,2 0,05 0 0 -0,2 -0,05 -0,4 -0,6 -0,8 -1 TGA ER(1.5) EXP TGA ER(1.5) CAL DTGA ER(1.5) EXP DTGA ER(1.5) CAL -0,1 -0,15 -0,2 -1,2 -0,25 550 575 600 625 650 675 700 725 750 775 800 825 850 Temperatura (K) 0,006 0,004 0,002 0 -0,002 -0,004 -0,006 d(W/W 0)/dt (E) -0,2 Figura 6.32. Termogramas (experimental y calculado) de las mezclas binarias EVA-RET. Variación de reticulante: (A) EVA puro; (B) 0.75 phr; (C) 1.5 phr; (D) 3 phr; (E) Detalle ajuste descomposición del reticulante en mezcla ER(3). W/W 0 -0,008 375 425 475 525 575 625 675 725 775 825 875 Temperatura (K) 1,2 1 (B) d(W/W 0)/dt 0,25 0,2 0,8 0,6 0,4 0,15 0,1 0,2 0,05 0 0 -0,2 -0,05 -0,4 -0,6 -0,8 -1 TGA ER(0.75) EXP TGA ER(0.75) CAL DTGA ER(0.75) EXP DTGA ER(0.75) CAL -0,1 -0,15 -0,2 -1,2 -0,25 550 575 600 625 650 675 700 725 750 775 800 825 850 1,2 1 W/W 0 (D) Temperatura (K) d(W/W 0)/dt 0,25 0,2 0,8 0,6 0,4 0,15 0,1 0,2 0,05 0 0 -0,2 -0,05 -0,4 -0,6 -0,8 -1 TGA ER(3) EXP TGA ER(3) CAL DTGA ER(3) EXP DTGA ER(3) CAL -0,1 -0,15 -0,2 -1,2 -0,25 550 575 600 625 650 675 700 725 750 775 800 825 850 Temperatura (K) DTGA ER(3) EXP DTGA ER(3) CAL
Log kr,D1,EVA (min -1 ) -14,9 -15,0 -15,1 -15,2 -15,3 -15,4 298 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo (A) y = -0,2469x - 26,837 R 2 = 0,9798 Figura 6.33. Variación de los parámetros optimizados individualmente en cada curva con la concentración de reticulante: (A) kr,D1,EVA y kr,D2,EVA ; (B) Ea,D,EVA(i) y kr,D,EVA(i). Log kr,D1,EVA Log kr,D2,EVA y = -0,181x - 14,778 R 2 = 0,9912 -26,6 -26,8 -27,0 -27,2 -27,4 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 -27,6 3,5 Concentración RET (phr) Log kr,D2,EVA (min -1 ) y = 1238,1x + 34000 R 2 = 0,9956 y = -0,8639x - 17,905 R 2 = 0,9754 6.3.3.3.- Binarias EVA-ESP: TGA Los termogramas de las mezclas binarias con espumante son globalmente similares a los observados hasta ahora, si bien los procesos internos que tienen lugar son bastante más complicados debido a la presencia de la ADC. Por un lado, se puede ver como la reacción de descomposición la ADC (pérdida de peso inicial), que se produce antes de la descomposición térmica del polímero, no afecta sensiblemente a las temperaturas de descomposición posteriores de cada una de las fracciones del copolímero EVA espumado. El mecanismo de descomposición de estas mezclas vendría dado por una combinación de las reacciones de descomposición de las fracciones de EVA y de la ADC. Pero dado que la contribución debida a la ADC es muy pequeña en relación con el resto del termograma, se ha optado por simplificar la reacción de descomposición de la ADC a una única reacción que englobe todos sus procesos de descomposición, aún teniendo en cuenta que se van a quedar picos (reacciones) sin ajustar. Así pues, la ecuación cinética vendría dada por: Ea,D,EVA(i) (K) 38000 37500 37000 36500 36000 35500 35000 34500 34000 (B) Ea,D,EVA(i) Log kr,D,EVA(i) 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 Concentración RET (phr) -17,5 -18 -18,5 -19 -19,5 -20 -20,5 -21 Log kr,D,EVA(i) (min -1 )
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Estudio de los procesos de reticula
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Deseo expresar mi más sincera grat
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