Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

Antecedentes 103
La parte izquierda de la ecuación 2.14 tiene dos soluciones diferentes, dependiendo del
valor de n:
1 − ( 1 − α)
1 − n
−
En ambos casos, el lado derecho de la ecuación 2.14 tiene la solución:
1−n
1−
α)
T
log( 2
para n ≠ 1
para
n = 1
2
k 0RT /
⋅
a exp
vc
⋅ E
−Ea
RT
( 1−
2RT
/ E ) ⋅
Después de tomar logaritmos, se obtienen las siguientes ecuaciones:
1
⎡1
− ( 1−
α)
log⎢
2
⎣ T ( 1−
n)
−n
⎤ k0
⋅ R ⎛ 2RT
⎞ Ea
⎥ = log ⋅ ⎜
⎜1
− ⎟ −
⎦ vc
⋅ Ea
⎝ Ea
⎠ 2.
3RT
⎡ log( 1−
α)
⎤ k0
⋅ R ⎛ 2RT
⎞ Ea
log
⎢
− = log ⋅ 1 −
2 ⎥
⎜ − ⎟
⎣ T ⎦ vc
⋅ Ea
⎝ Ea
⎠ 2.
3RT
para
para
n ≠ 1
n = 1
(2.15)
(2.16)
(2.17)
(2.18)
(2.19)
En la descomposición térmica de polímeros, el cociente Ea/(R⋅T) es mayor de 20 y, por
tanto, 2R⋅T/E es mucho menor que uno. Así, la expresión log [(k0⋅R/νc⋅Ea)⋅(1-2RT/Ea)]
permanece prácticamente constante y las representaciones de
1
⎡1
− ( 1−
α)
log⎢
2
⎣ T ( 1−
n)
−n
⎤
⎥
⎦
⎡ log( 1−
α)
⎤
log
⎢
− 2
⎣ T ⎥
⎦
vs.
vs.
1/
1/
T
T
para
para
n ≠ 1
n = 1
(2.20)
(2.21)