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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 257 Figura 6.8. Curvas TGA y DTGA (experimental y calculadas) del PE. Tabla 6.2. Comparación de los parámetros cinéticos obtenidos con aquellos obtenidos en la bibliografía consultada utilizando el mismo modelo cinético. Muestra W/W0 d(W/W0)/dt 1,2 0,4 1 0,8 0,3 0,6 0,2 0,4 0,2 0,1 0 0 -0,2 -0,4 -0,1 -0,6 TGA PE EXP -0,2 -0,8 -1 TGA PE CAL DTGA PE EXP DTGA PE CAL -0,3 -1,2 -0,4 575 600 625 650 675 700 725 750 775 800 825 850 K0 (min -1 ) LDPE 2.02⋅10 6 LDPE 1.92⋅10 20 Ea (kJ/mol) n 103.50 6.24⋅10 -2 Temperatura (K) TP pico (K) Velocidad calefacción (K/min) Autor 732 5 Beltrán y col. (2001) 291.80 0.58 747 10 Presente trabajo
258 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 6.2.2.2- Etilenvinilacetato (EVA). Haciendo una revisión a la literatura publicada referente a la pirólisis de EVA, es posible encontrar diferentes modelos cinéticos propuestos con el fin de correlacionar los datos experimentales. En todos los casos se han distinguido siempre dos pérdidas de peso distintas. De acuerdo con McGrattan (1994), la primera pérdida de peso está relacionada con la eliminación del ácido acético formado mientras que la segunda se corresponde con la descomposición de un alqueno. Esta idea es considerada como la más correcta y es aceptada por gran cantidad de autores (McNeil y col., 1976; Nam y col., 1991; Sultan y col., 1991; Häubler, 1998 y Allen y col., 2001). Otros autores (Troitski y col., 1973 y Moskala y col., 1989) sugieren, además, que el ácido acético producido puede reaccionar con otras cadenas del polímero, acelerándose así la pérdida de peso. Por otro lado, Monteanu y Turcu (1981) obtienen los diferentes parámetros cinéticos mediante los métodos de Coats-Redfern y de Fuoss, pero sólo para el primer proceso de descomposición. Según estos autores, en las cadenas ancladas, la descomposición de los grupos acetoxi se ve favorecida por la formación de un estado de transición, el cual está formado por un anillo de seis miembros, complejo que despues descompondrá para dar ácido acético (Monteanu y Turcu, 1977). Por otro lado, y con el fin de aplicar métodos cinéticos simples (método de Kissinger), otros autores (Nam y Seferis, 1991) consideran la degradación del copolímero de EVA como una degradación compuesta por una lado de la degradación de los dominios de PE y por otro lado de los dominios de PVA, con lo que se asume que se están produciendo dos reacciones independientes y no competitivas. Marcilla y Beltrán (1995) proponen, tal y como se ha explicado ya en el capítulo de antecedentes, un esquema de reacciones, que incluye la formación de especies intermedias, y que representan adecuadamente la descomposición del copolímero. Dicho esquema de reacciones ha sido también empleado por Marcilla y col. (2001) para el estudio de la degradación de EVA y de EVA en presencia de catalizadores zeolíticos. En el presente trabajo, y tal y como se comentó en el apartado 5.1.2, se han observado tres picos en el proceso de descomposición. Por ello se ha considerado un esquema similar al anterior, donde se ha incluido, además de la descomposición inicial
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