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180 Resultados y discusión: Análisis cualitativo
analizadas, siendo sus entalpías de fusión similares a aquellas obtenidas para el PE
puro (Tabla A.4). Aparece además en cada una de las gráficas un segundo pico, esta
vez exotérmico, el cual se corresponde con la reacción del agente reticulante, con un
calor de la reacción de reticulación (J/g de muestra) que aumenta a medida que
aumenta la concentración de reticulante (Tabla A.4). Se puede observar además, que la
temperatura del pico correspondiente al reticulante, a medida que aumenta la
concentración de éste, se desplaza muy ligeramente hacia temperaturas mayores (Tabla
A.4). Si se comparan, además, las entalpías de descomposición del reticulante (PE
(Tabla A.4) y EVA (Tabla A.2)), se observa que los valores de éstas son mayores en el
caso del EVA que en el de PE, lo cual podría ser indicativo de que los polímeros de
EVA reticulan más que los de PE tal y como mencionan Soares y col. (1998), como se
verá más adelante atendiendo a los desplazamientos de los picos en los segundos
barridos de DSC y a los contenidos en gel de las muestras preparadas en la prensa de
platos calientes. Por otro lado, también se aprecia como la presencia del agente
reticulante afecta ligeramente la tendencia general de la línea base después de la fusión,
produciendo un aumento a medida que aumenta la concentración de este agente,
debido, probablemente, al igual que en el caso del EVA, a un aumento de la viscosidad
de la muestra, consecuencia del aumento del peso molecular en la reticulación, con la
consiguiente disminución de la conductividad térmica.
En el segundo ciclo de DSC realizado de manera consecutiva sobre las mismas
muestras se observan varios fenómenos. Conforme aumenta la concentración de agente
reticulante, se produce un desplazamiento del pico de PE hacia temperaturas menores
(Figura 5.21 y Tabla A.4) y se reducen las entalpías de fusión del PE (Figura 5.22).
Ambos efectos se deben a que la muestra está cada vez más reticulada (mayor
contenido en gel, como se verá más adelante), y por tanto, presenta menor
cristalinidad. Por otro lado, también se puede observar como el pico de reticulante ha
desaparecido completamente, lo cual es indicio de que el reticulante ha reaccionado
completamente en el primer ciclo. Comparando los desplazamientos que sufren los
picos correspondientes a la fracción del EVA y PE en presencia de un agente
reticulante (Tablas A.2 y A.4, respectivamente), se comprueba que el EVA tiene una
mayor sensibilidad en lo que a la reacción de reticulación se refiere.