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Introducción 33 Las reacciones involucradas en la descomposición térmica de la azodicarbonamida son complejas y dependen de la velocidad de calefacción y del entorno en el que transcurre la descomposición. Es generalmente aceptado, que en primer lugar se produce una descomposición primaria mediante las reacciones (Figura 1.15.i y 1.15.ii) con una reacción secundaria (Figura 1.15.iii) que tiene lugar a partir de la generación del ácido isociánico (HNCO) por parte de las dos reacciones primarias i e ii. El ácido isociánico puede tomar parte en otras reacciones secundarias para dar lugar a unos productos sólidos de descomposición (Figura 1.15.iv y 1.15.v), o puede reaccionar con trazas de mezcla para dar dióxido de carbono y amoniaco (Figura 1.15.vi). Otros mecanismos de descomposición menos aceptados indican la producción de biurea (H2NCONHCONH2) como un componente de los residuos sólidos. La composición de los gases varía con la temperatura de descomposición y el entorno, pero normalmente estos gases están compuestos de un 62 % de N2, un 35 % de CO y un 3 % de otros componentes (entre los que se incluye al amoniaco). El rendimiento total de gas representa entre un 32 y un 34 % del peso de la azodicarbonamida. La descomposición y la consecuente generación de gas a partir de la azodicarbonamida en un ensayo de descomposición térmica es función tanto del tiempo como de la temperatura. Así, en un ensayo isotermo, tanto la velocidad de descomposición como el volumen de gas generado aumentan a medida que se aumenta la temperatura (Figura 1.16).
(i) 34 Introducción (ii) (iii) (iv) (v) (vi) O O NH O C 2 C N N C NH + 2 HNCO + NH3 + N2 H2N NH2 NH C 2 O H2N NH2 O O C N N C C N N C + 2 HNCO H2N NH2 HO N N N O HO C N OH Figura 1.15. Posibles mecanismos de descomposición de la azodicarbonamida. NH O O NH C NH2 C O NH NH HNCO HN O NH2 O C C O O NH Ácido Cianúrico Ciamelida HNCO + NH3 NH2CONH2 HNCO + H2O CO2 + NH3 + N2 + 2 HNCO NH2 NH2 O NH + N2 + 2CO
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