Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 283
Con el fin de resolver el problema planteado, sin complicar más el modelo, se
ha decidido optimizar algunos parámetros cinéticos de forma independiente para cada
curva y dejando comunes en el ajuste simultáneo de todas las curvas el máximo
número de parámetros con el fin de analizar, posteriormente, la variación de los
parámetros con la concentración de espumante. La Figura 6.23 muestra la calidad de
los ajustes obtenidos de acuerdo con el modelo planteado y optimizando de forma
independiente en cada curva 9 parámetros cinéticos: ∆H y k’r de las reacciones de
descomposición de la azodicarbonamida E1, E2 y E6, la Ea de las reacciones E1 y E2,
y el n de la reacción E2, aparte de los correspondientes a las variaciones de las
capacidades caloríficas (Tabla B.8). Dichos parámetros son:. Se aprecia como ahora la
calidad del ajuste ya es satisfactoria, teniendo en cuenta la elevada complejidad de las
curvas a ajustar. Es necesario volver a indicar que la forma y simetría de un pico viene
dada por una combinación de 4 parámetros cinéticos; así pues, un cambio en la
temperatura de aparición de pico, en la simetría y/o en el área, conlleva un cambio del
conjunto de parámetros cinéticos. Así, por ejemplo, la variación del área y temperatura
de pico que se puede apreciar en las Figura 5.14 muestra una fuerte dependencia de sus
correspondientes calores de reacción (∆H) y k’r con la concentración de espumante. En
este punto es necesario resaltar que los parámetros cinéticos obtenidos predicen, de
nuevo, que tanto la reacción heterogénea de la ADC (E3) como la descomposición de
su especie intermedia (E4) no se producen de forma apreciable durante el ensayo en el
DSC.
Las Figuras 6.24 muestran la variación existente entre cada uno de los
parámetros optimizados de forma independiente y la concentración de ADC. Se puede
ver como se obtiene una relación aproximadamente lineal para los parámetros k’r,D,E1,
Ea,D,E1, k’r,D,E2, Ea,D,E2, nD,E2, ∆HD,E6 y para el logaritmo de k’r,D,E6, mientras que los
parámetros ∆HD,E1 e ∆HD,E2 tienen un comportamiento que se acerca más a una
parábola.