Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

100 Antecedentes
Tabla 2.12. Temperaturas de pico a distintas velocidades de calefacción para curvas
DTGA de poliarilsulfona.
Velocidad de
calefacción, φ
(K/min)
Tp
(K)
Tp -1
(10 -3 K -1 )
Tp 2
(10 2 K 2 )
(φ/Tp 2 )
(10 -6 K -1 min -1
Log (φ/Tp 2 )
2 842 1.188 7090 2.82 -5.550
5 891 1.122 7939 6.30 -5.201
10 927 1.079 8593 11.63 -4.934
20 974 1.027 9487 21.10 -4.676
(iii) Método de Freeman-Carroll (1958). Este método se conoce también como
el método de las diferencias de diferenciales. A partir de una curva de análisis térmico,
si en primer lugar se determina la velocidad y conversión, recíprocamente con la
temperatura en distintos puntos de la curva de TGA y luego se hacen las diferencias
entre dos puntos adyacentes, se pueden obtener los parámetros cinéticos de acuerdo
con la ecuación 2.8:
( 1 T ) ⎤ ⎡∆
log(
dC dt)
⎛ Ea ⎞ ⎡ ∆
⎤
− ⎜ ⎟ ⋅ =
− n
R
⎢
C
⎥ ⎢
C
⎥
⎝ 2.
3⋅
⎠ ⎣∆
log ⎦ ⎣ ∆ log ⎦
(2.8)
donde C es la concentración de las especies reactantes, dC/dt la velocidad de pérdida
de masa a un tiempo t, T la temperatura en Kelvin y n el orden de reacción. Hay que
tener en cuenta que cuando cambia visiblemente la velocidad de pérdida de masa, el
intervalo de temperatura seleccionado debe de ser menor.
(iv) Método de Reich-Fuoss (Reich y col., 1963; Fuoss y col., 1964). En este
caso, la temperatura de pico de una curva TGA (Tp) y la cantidad de especie
reaccionante (Cp) a la cual se da la máxima velocidad de pérdida de masa se definen tal
y como se muestra en la Figura 2.21.