Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

y para j=3
⎛
⎜
⎝
dwH N C O ⎞
4 4 2 2
nD
, E 3 A nD
, E 3B
⎟ = −k'
3⋅wH
N C O ⋅ w
4 4 2 2 HNCO
dT
⎟
⎠
D,
E3
Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 253
(6.15)
Dado que experimentalmente se observa una variación de la línea base, en este
caso también es necesario la introducción de la variación de las capacidades caloríficas
con la temperatura para correlacionar el DSC del agente espumante en todo el rango de
temperaturas. De acuerdo con la Figura 6.7, los dos picos exotérmicos solapados se
corresponden con las reacciones E1-E4, mientras que los dos últimos picos
endotérmicos se corresponden con la descomposición final de los productos
provenientes de las reacciones anteriores (H3N3C2O2 y H6N4C2O2). El ajuste individual
de la curva de DSC de cada ADC proporciona los mejores resultados cuando se ha
considerado que la reacción heterogénea (E3) y, por tanto, también la reacción E4, no
se producen de forma apreciable. Debido a la diferente variación de productos
presentes en la muestra a lo largo del experimento del DSC, así como las propias
variaciones de la línea base en las curvas experimentales, antes y después de las
reacciones, se ha necesitado en este caso introducir 3 contribuciones diferentes de la
variación de las capacidades caloríficas con la temperatura, correspondientes a la ADC
sólida propiamente dicha, a la variación asociada a los productos de reacción
H3N3C2O2 y H6N4C2O2 agrupados en un único término y a la variación del agente
activante inorgánico que lleva en la formulación esta azodicarbonamida. Por tanto, el
modelo cinético considerado en este caso constirá en la práctica de siete sumandos,
correspondientes a cuatro reacciones descritas anteriormente (E1, E2, E5 y E6), más
las tres contribuciones de la variación de las capacidades caloríficas con la
temperatura: