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Introducción 15 El contenido en VA es otro factor determinante de las características físicoquímicas del EVA. El polietileno (PE) es un polímero termoplástico parcialmente cristalino, y al introducir en su estructura un monómero flexible y polar, como es el VA, se rompe la regularidad estructural, aumentando la distancia entre las cadenas poliméricas provocando, a su vez, una disminución de la cristalinidad. A medida que aumenta la proporción de VA van apareciendo fragmentos amorfos, normalmente más blandos, que contribuyen a aumentar la transparencia y la flexibilidad. Los dominios cristalinos son relativamente más duros, contribuyen a la resistencia a la temperatura y tienden a reducir la pegajosidad (tack). Una disminución de la cristalinidad del EVA provoca también un incremento de la resistencia a la rotura en frio, menor resistencia a la tensión y a la deformación por calor (punto de reblandecimiento), y un incremento de la flexibilidad (mayores alargamientos bajo tracción). Se ha observado experimentalmente que en los copolímeros EVA con contenido en VA entre 24 y 28 % existe un equilibrio entre las propiedades que dependen del contenido cristalino y amorfo. Este equilibrio es de gran importancia en cuanto a la compatibilidad de los copolímeros EVA en mezclas con otros polímeros, ceras, resinas, cargas, betunes, etc. La dependencia de la cristalinidad con el contenido en VA se representa en la Figura 1.9. La temperatura de transición vítrea, Tg, temperatura a la cual la fase amorfa del polímero comienza a experimentar movimientos rotacionales al perderse gradualmente los enlaces de Van der Waals, va disminuyendo al aumentar el contenido de VA, al producirse un aumento de la la distancia entre las cadenas y existir un menor impedimento estérico para la rotación, que provoca una mayor flexibilidad de la cadena polimérica. La Tg depende también del peso molecular, debido a que, al aumentar éste, la ordenación de las cadenas es más difícil y se facilita, por tanto, la rotación.
16 Introducción Figura 1.9. Dependencia de la cristalinidad con el contenido en VA (Boletín técnico de Repsol ® ). El contenido en VA de los copolímeros EVA también afecta a la resistencia al impacto, al choque térmico, a la tendencia a la tensofisuración o agrietamiento de materiales poliméricos en zonas con tensiones bajo la acción de ciertos líquidos, a la intemperie y a la densidad del material (0.93-0.96 g/cm 3 , según el contenido en VA). El punto de fusión es otra propiedad que varía al aumentar la cantidad de VA en el copolímero EVA, ya que va disminuyendo hasta 50°C al aproximarse la cristalinidad a cero. En la Figura 1.10 se muestra la variación del punto de fusión de los copolímeros EVA en función del contenido en VA (Brinker, 1977). Algunas propiedades disminuyen al aumentar el contenido en acetato de vinilo en el copolímero, como son la resistencia a la deformación por calor, el aislamiento eléctrico, la resistencia química, la tensión en rotura, la rigidez y la dureza.
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