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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 289 6.3.2.1.- Binarias EVA-Reticulante: DSC 2 o ciclo. En el capítulo de análisis cualitativo correspondiente a este tipo de mezclas, se ha podido comprobar como en un segundo ciclo de DSC sobre una muestra reticulada, se obtiene un calor de fusión menor a medida que aumenta la concentración de reticulante en la mezcla. Dicho fenómeno se debe ver reflejado en el modelo planteado para este tipo de DSC y de mezcla. Dada la completa ausencia de reticulante en el segundo ciclo, el modelo se podría plantear como si se tratara únicamente de muestras de EVA puro modificado, con un total de 19 parámetros a optimizar (igual que el modelo del EVA puro). Por otra parte, en este caso varían los picos correspondientes al EVA y al PE, tanto en desplazamiento de temperaturas como en forma del pico en las diferentes curvas estudiadas (cuanto más reticulada está la muestra, más agudo se hace el segundo pico del EVA y aparece a temperaturas menores). Por este motivo, no es posible ajustar las tres curvas simultáneamente con los mismos parámetros cinéticos (∆H, kr ’ , Ea y n). Es por ello que se ha procedido a ajustar las curvas del mismo modo que en el caso de las mezclas EVA-ESP, es decir, optimizando de forma independiente en cada curva algunos parámetros, que en este caso son: ∆H para la reacción de transición del EVA; ∆H, k’r, Ea y n para la reacción de fusión del EVA; e ∆H y k’r para la fusión del PE. Posteriormente se analizará la variación de estos parámetros con la concentración de reticulante. Por último, una vez más ha sido necesario ajustar de forma independiente en cada curva la contribución de la variación de las Cp con la temperatura. La Figura 6.27 muestra los ajustes obtenidos de acuerdo al modelo cinético planteado y los parámetros optimizados se encuentran en la Tabla B.9.
290 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo dQ(dT (J/gK) dQ(dT (J/gK) dQ(dT (J/gK) 3 2,5 2 1,5 1 0,5 (A) dQ/dTexp - ER(0.75) dQ/dTcal - ER(0.75) 0 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 3 2,5 2 1,5 1 0,5 (B) dQ/dTexp - ER(1.5) dQ/dTcal - ER(1.5) 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) (C) dQ/dTexp - ER(3) dQ/dTcal - ER(3) 0 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) Figura 6.27. 2 os ciclos de DSC (experimental y calculadas) de las mezclas binarias de EVA-RET. Variación de reticulante: (A) 0.75 phr; (B) 1.5 phr; (C) 3 phr.
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