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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 267
El número de parámetros utilizados puede parecer, a priori, elevado, pero se
debe considerar que el proceso de descomposición es muy complejo, como reflejan los
datos experimentales, y contempla seis reacciones. Se observa, además, como la
calidad del ajuste es satisfactoria tanto para el TGA como para el DTGA.
Por otro lado, una vez se conocen todos los parámetros de todas las reacciones
involucradas, es posible calcular, sumando las diferentes contribuciones de gas de
todas las reacciones a lo largo del proceso, tanto la cantidad de gas producido en cada
momento como la cantidad de gas total emitida. Los resultados obtenidos para la ADC
se muestran en la Tabla C.4, donde se puede comprobar como la cantidad de gas
producido en la completa descomposición térmica dinámica está alrededor de 340 cm 3
por gramo de ADC estudiada. Sin embargo, a esta cantidad total de gases producida,
hay que restarle el volumen de HNCO y NH3 que debido a sus características de
temperatura de condensación y solubilidad en DOP no se pueden considerar como
gases formadores de espuma. De esta forma, se obtiene un valor próximo a los 220
cm 3 /g de muestra en las ADC puras y de 160 cm 3 /g de muestra en las ADC activadas,
los cuales son similares a los proporcionados por los proveedores, obtenidos en
condiciones isotermas y recogiendo los gases en DOP.
6.2.2.4.1. Efecto del tamaño de partícula en las azodicarbonamidas.
Con el fin de estudiar y comprobar la presencia del efecto acelerador
introducido por la reacción de descomposición heterogénea de la ADC, comentado
anteriormente tanto en DSC como en TGA, se han estudiado las correspondientes
curvas de la degradación térmica de 3 muestras de ADC con diferente tamaño de
partícula (POROFOR ® -S, -M y -L). El origen de este fenómeno puede estar en el
aumento, a medida que aumenta el tamaño de partícula, del tiempo de residencia o
tiempo de contacto entre el ácido ciánico (producto de la degradación primaria de la
ADC), y la ADC todavía sin reaccionar, al difundirse el gas desde el interior de la
partícula, provocando por tanto un aumento de la velocidad de degradación global de la
ADC.