Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 335 En la Figura 6.59 se puede observar la variación logarímica de la kr con la concentración de PE y de reticulante en su caso. En ellas se puede ver como el desplazamiento de las temperaturas de descomposición se ve reflejado en una disminución de los factores pre-exponenciales para las tres fracciones, al mantener constantes tanto Ea como n, aunque en la Figura 6.60.B se puede apreciar, como la variación de los logaritmos de kr es más sensible a la variación del agente reticulante, tal y como era de esperar. Log kr,D1,EVA (min -1 ) Log kr,D1,EVA (min -1 ) -13,80 -13,85 -13,90 -13,95 -14,00 -14,05 -14,10 -13,5 -13,6 -13,7 -13,8 -13,9 -14,0 -14,1 -14,2 -14,3 (A) y = -0,0186x - 13,811 R 2 = 0,9995 Log kr D1,EVA Log kr D,EVA(i) y = -0,0177x - 18,483 R 2 = 0,9958 0 2 4 6 8 10 12 14 16 Concentración PE (phr) (C) y = -0,1993x - 13,663 R 2 = 0,9793 Log kr D1,EVA Log kr D,EVA(i) y = -0,2751x - 18,185 R 2 = 0,9759 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 Concentración RET (phr) -18,55 -18,60 -18,65 -18,70 -18,75 -18,80 -18,3 -18,4 -18,5 -18,6 -18,7 -18,8 -18,9 -19,0 -19,1 -19,2 Log kr,D,EVA(i) (min -1 ) Log kr,D,EVA(i) (min -1 ) y = -0,014x - 27,383 R 2 = 0,9929 Figura 6.59. Variación de los parámetros no comunes de las muestras EVA-PE-Ret con la concentración de (A) y (B): PE y (C) y (D): Reticulante. Log kr,D2,EVA (min -1 ) Log kr,D2,EVA (min -1 ) -27,44 -27,46 -27,48 -27,50 -27,52 -27,54 -27,56 -27,58 -27,60 -27,2 -27,3 -27,4 -27,5 -27,6 -27,7 -27,8 -27,9 -28,0 (B) Log kr D2,EVA 0 2 4 6 8 10 12 14 16 Concentración PE (phr) (D) y = -0,3034x - 27,035 R 2 = 0,9898 Log kr D2,EVA 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 Concentración RET (phr)
336 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 6.5.3.2.- Ternarias EVA-PE-Espumante: TGA. Los termogramas de las mezclas ternarias con espumante son parecidos a aquellos correspondientes a las mezclas binarias con espumante. El modelo cinético, en este caso, consistirá en: dw Total EVA−PE− ADC dt dw = dt Total EVA Total Total dw dw * PE ADC ⋅φ + ⋅η + ⋅ ( 1 − φ −η ) dt dt (6.37) donde φ, η y (1-φ-η) son las fracciones presentes en la mezcla de EVA, PE y espumante, respectivamente, y donde los términos cinéticos se desarrollan por completo en el apartado D.10 del Apéndice D. El modelo cinético planteado con la ecuación (6.37) se puede aplicar a todas las muestras ternarias con espumante (tanto si varía la concentración de PE como de espumante), como ya se ha visto en el caso de las mezclas ternarias con reticulante. En este caso, se han ajustado todas las curvas simultáneamente, siendo todos los parámetros comunes a todas las curvas, a excepción del factor pre-exponencial de las reacciones D1,EVA y D2,EVA, debido a la variación de la temperatura que sufren los correspondientes picos (Tabla A.8). La Figura 6.60 y 6.61 muestra los ajustes obtenidos cuando se varía la concentración de PE y de espumante, respectivamente, mientras que la Tabla C.12 proporciona los parámetros optimizados de acuerdo al modelo propuesto. En la Figura 6.62 se puede observar la variación de los parámetros optimizados de forma independiente con la concentración de PE. En ellas se puede ver como el ligero desplazamiento de las temperaturas de descomposición se ve reflejado en una leve disminución de los factores pre-exponenciales, pudiéndose observar como la variación de las kr es más sensible a la variación de la concentración de PE que a la de ADC, pues en este último caso, y dado que el desplazamiento de las curvas es prácticamente nulo, se hace posible un ajuste simultáneo de todas las curvas experimentales sin necesidad de dejar ningún parámetro cinético dependiente de la concentración de ADC.
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