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Introducción 55 Figura 1.30. Efecto de la atmósfera en el horno sobre las curvas de TGA. (Wendlandt, 1986). (ii) Características de la muestra. Uno de los factores ampliamente estudiados es la cantidad de muestra a utilizar en los experimentos (Richer, 1953; Cahn, 1963; Coats, 1963; Wiedemann, 1978 y Conesa, 1996). De acuerdo con Coats (1963), la masa puede afectar a la curva de TGA de tres maneras diferentes: (a) sobre la extensión en que las reacciones exotérmicas o endotérmicas hagan que la temperatura de la muestra se desvie de una evolución lineal (cuanto mayor es la masa de la muestra, mayor es la desviación); (b) sobre el grado de difusión del gas producido a través del espacio existente entre partículas sólidas; (c) sobre la existencia de grandes gradientes de temperatura a través de la muestra, particularmente si ésta tiene una baja conductividad térmica. Con el fin de detectar la presencia de compuestos intermedios, ciertos autores (Cahn, 1963 y Simons, 1964) sugieren la utilización de cantidades de muestra pequeñas (m
56 Introducción tanto, la forma de la curva. Las partes de la muestra de mayor tamaño pueden crepitar, causando repentinas pérdidas de masa y saltos ficticios en la curva del TGA. Cuanto más pequeño es el tamaño de partícula, mayor será la posibilidad de que se alcance el equilibrio y, para una temperatura dada, mayor será la extensión de la descomposición (Coats, 1963). Generalmente hablando, una muestra constituida por partículas grandes, las cuales tienen una razón de área/masa menor, a menudo se descompondrán más lentamente que una muestra de igual masa pero con partículas menores (Wiedemann, 1973).
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