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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 295 es, como era de esperar, lineal, poniendo de manifiesto que estas especies no interaccionan en el proceso de descomposición térmica. S D,ADC* Figura 6.31. Variación del rendimiento de la fracción sólida, sD1,EVA, en las mezclas EVA-PE con la concentración de PE. 6.3.3.2.- Binarias EVA-RET: TGA. Una vez más, el modelo inicialmente propuesto es el resultado de una combinación lineal ponderada de los procesos simples: dw dt 0,45 0,4 0,35 0,3 0,25 0,2 Total EVA−Ret dw = dt Total EVA y = -0,05x + 0,45 R 2 = 1,00 Total dwRet ⋅φ + ⋅ ( 1 − φ) dt S D,ADC* 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 Concentración ADC (phr) (6.28) donde cada uno de los términos vienen definidos en el apartado D.1.1-5 y por la ecuación 6.19.
296 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo Sin embargo, el modelo expuesto ha de contemplar el desplazamiento de las temperaturas de descomposición (Figura 6.32) que sufren las tres fracciones relativas al EVA una vez han reticulado en mayor o menor medida, según el contenido en agente reticulante, además de los cambios en forma de los picos en la DTGA, con lo que un ajuste simultáneo con todos los parámetros cinéticos comunes en todas las curvas no resulta viable (Tabla C.7). Ello es debido a que por un lado se tiene EVA puro y por el otro lado se tiene EVA ya reticulado (pues la descomposición del EVA transcurre después de la reacción de reticulación), en mayor o menor medida dependiendo de la concentración de reticulante. Por tanto, los parámetros cinéticos obtenidos para las mezclas reticuladas no se pueden comparar con aquellos obtenidos para el EVA puro. No obstante, si será posible comparar entre sí los parámetros cineticos obtenidos para las mezclas reticuladas. En la Figura 6.33 se puede observar la variación de los parámetros optimizados de forma independiente para cada curva con la concentración de reticulante. En ellas se puede ver como el desplazamiento de las temperaturas de descomposición se puede reflejar únicamente en una disminución de los factores pre-exponenciales, manteniéndose constantes la Ea y el orden de reacción, tanto para la fracción de acetato como para los grupos etilénicos; sin embargo, esto no es así en el caso de la fracción intermedia (2° pico), donde también varía la Ea, la cual también ejerce influencia sobre la posición y forma de los picos. Es necesario destacar que mientras que la presencia del reticulante no afecta a las curvas de DSC (1 er ciclo) en lo referente a las temperaturas de aparición de pico, sí lo hace en el TGA. Este hecho es debido a que la descomposición del agente reticulante (498K) es posterior a los procesos de transición y fusión del EVA, pero, sin embargo, es anterior a los procesos de descomposición térmica del EVA.
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Estudio de los procesos de reticula
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