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Antecedentes 123
Teniendo en cuenta todos los métodos de análisis cinético de DSC expuestos
hasta ahora, se ha visto que tanto la energía de activación Ea como el factor preexponencial
k0 están mútuamente correlacionados en las ecuaciones cinéticas
anteriormente vistas, dicho fenómeno se conoce como “efecto de compensación
cinética (KCE)”. En otras palabras, cualquier cambio en la energía de activación es
“compensado” por un cambio en el ln k. Desde este punto de vista, parece que todos
los métodos de análisis cinético que tienden a averiguar todos los parámetros cinéticos
a partir de un sólo experimento son problemáticos. Este problema no se puede resolver
incluso utilizando los algoritmos de regresiones no lineales más complicados, a menos
que los modelos cinéticos (o al menos un parámetro cinético) sea a priori conocido.
Teniendo en cuenta estos factores, Malek y Smrcka (Malek y col., 1991; Malek, 1992)
desarrollaron un método nuevo de análisis cinético.
Así pues, es de destacar que de la bibliografía revisada no existe ningún
método que ajuste una curva de DSC completamente con todos los procesos
involucrados directamente (picos múltiples, complejos y/o solapados), es decir, sin
aplicar ningún tipo de transformación, sin aplicar complejos algoritmos matemáticos ni
recurrir a regresiones múltiples lineales, tal y como ya se ha propuesto para curvas de
TGA (apartado 2.2.1.3).
Hasta ahora se han comentado los distintos métodos para obtener la cinética de
descomposición o de cristalización de diversos materiales. La aplicación de estos
métodos convencionales de análisis cinético a muestras que proporcionan una curva de
DSC con picos múltiples y/o complejos (asimétricos y/o solapados) podría producir
errores importantes, tal y como ha sido demostrado por Marcilla y col. (1995) cuando
estudiaron la aplicabilidad de diversos métodos de análisis a la descomposición del
PVC.
Por tanto, la introducción de un nuevo método de análisis ha de ser capaz de
cumplir diferentes requisitos mencionados anteriormente con el fin de que los
parámetros obtenidos tenga un cierto significado físico, además de que ajuste cada uno
de los picos obtenidos en un DSC, bien sea con picos sencillos o bien con picos
múltiples, complejos y/o solapados.