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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 235
no simétrica con una cola final a temperaturas elevadas se deba ajustar utilizando un
modelo simple, como el sugerido en el presente trabajo, se debe permitir un orden de
reacción mayor que la unidad, pues de otro modo se obtendría una mala correlación.
Por otro lado, si un conjunto de parámetros cinéticos no es capaz de representar una
curva completa de DSC o de TGA, es obvio que su significado físico es, como mínimo,
dudoso, al igual que lo es el modelo de donde proceden dichos parámetros. Así, una
condición necesaria, pero no suficiente, que un modelo debe cumplir es que debe
proporcionar un buen ajuste de los datos experimentales. Otra condición deseable es
que el modelo debe incluir el menor número de parámetros con los que se pueda
representar la totalidad de la curva experimental. Esta última condición no es, a
menudo, correctamente interpretada. Con frecuencia, un determinado modelo no es
tomado en consideración debido a que éste incluye un elevado número de parámetros y
se tiende a elegir modelos más simples únicamente porque éstos incluyen un menor
número de parámetros, a pesar de que este último modelo sólo proporcione una burda
aproximación de los datos experimentales. De este modo, se debe encontrar un
compromiso entre el número de parámetros, el fundamento físico del modelo, las
simplificaciones razonables que se deben introducir y el uso de los datos y de las
ecuaciones obtenidas.
A título de ejemplo, la Figura 6.1 muestra tres posibilidades de ajustar un
experimento hipotético (línea contínua) utilizando tres conjuntos diferentes de
parámetros k0, Ea y n. La curva A se ha ajustado optimizando los tres parámetros
cinéticos k0, Ea y n, mientras que en las curvas B y C, el orden de reacción, n, se ha
fijado en 1 y 2, respectivamente. Tal y como se esperaba, la curva A proporciona el
mejor ajuste y, por lo tanto, se ha de tomar una decisión sobre si se acepta o no la
validez o el significado físico del orden de reacción fraccionario obtenido. Al mismo
tiempo, es evidente que los casos B y C no representan adecuadamente los datos
experimentales y, por tanto, no se podría aceptar, en principio, ni una cinética de
primer ni de segundo orden.