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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 231 6.- Resultados y discusión: Análisis cuantitativo. El estudio cinético de los diferentes procesos involucrados en la transformación de polímeros es una herramienta muy útil para caracterizar, simular y optimizar su comportamiento. Es muy importante el conocimiento detallado del efecto de las diferentes variables sobre los procesos involucrados en el tratamiento térmico de polímeros (transiciones, fusiones, anclajes, entrecruzamiento, espumado,...) y sobre el producto final. Celina y col. (1995) estudiaron la caracterización y degradación del PE entrecruzado vía silanos o vía peróxidos, y determinaron por medio de DSC las temperaturas de fusión del polímero y las entalpías de fusión específicas (endotérmicas) de todas las muestras entrecruzadas. Rodríguez Pérez y col. (1997, 1998) determinaron por medio de DSC la morfología de mezclas de LDPE/EVA espumadas y también obtuvieron el punto de fusión, así como la cristalinidad de espumas de PE entrecruzadas. Por otro lado, se han publicado algunos artículos (Munteanu y col., 1980, Marcilla y col., 1995 y Conesa y col., 1996) relacionados con el estudio cinético de la
232 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo descomposición térmica (TGA) de poliolefinas, enfatizando la necesidad de modelos adecuados y de procedimientos de reducción de datos apropiados, con el fin de obtener un conjunto de parámetros cinéticos representativos. Sin embargo, hay pocos artículos (Sen y col., 1990, 1992) relacionados con el estudio cinético de los procesos involucrados en el espumado y/o entrecruzamiento de polímeros mediante estudios de DSC. Cuando se intenta aplicar métodos convencionales de análisis cinético, desarrollados para etapas elementales, a picos complejos, se pueden producir errores importantes, incluso cuando sólo se analizan las fases iniciales de dichos procesos, tal y como mostraron Marcilla y col. (1995) al estudiar la aplicabilidad de diferentes métodos a los datos termogravimétricos de la descomposición del PVC. Finalmente, hay que destacar que no siempre se tienen en cuenta ciertos aspectos relativos al número de parámetros de un modelo cinético y su significado físico. Así, los objetivos principales de este estudio cuantitativo son los siguientes: 1.- Analizar los diferentes aspectos relacionados con la interpretación de los resultados obtenidos tanto en DSC como en TGA, tanto para sistemas simples como para sistemas complejos con diferentes reacciones tanto consecutivas como competitivas. 2.- Sugerir, aplicar y adaptar modelos cinéticos al análisis y correlación de los datos de DSC y de TGA, tanto a los componentes puros como a las distintas mezclas, discutiendo el efecto del tipo de modelo aplicado, el efecto y el significado físico de los parámetros, así como el efecto del número de parámetros y de su interrelacion, con el fin de representar y correlacionar las curvas completas obtenidas mediante DSC y TGA, incluso aquellas que incluyen picos múltiples y que presentan comportamientos de la linea base complejos. 3.- Aplicar la metodología desarrollada al estudio del comportamiento, tanto en DSC como en TGA, de todas las muestras estudiadas (desde componentes puros hasta mezclas multicomponente) en el apartado de análisis cualitativo, para correlacionar y cuantificar los efectos observados.
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Estudio de los procesos de reticula
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Deseo expresar mi más sincera grat
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