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258 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo
6.2.2.2- Etilenvinilacetato (EVA).
Haciendo una revisión a la literatura publicada referente a la pirólisis de EVA,
es posible encontrar diferentes modelos cinéticos propuestos con el fin de correlacionar
los datos experimentales. En todos los casos se han distinguido siempre dos pérdidas
de peso distintas. De acuerdo con McGrattan (1994), la primera pérdida de peso está
relacionada con la eliminación del ácido acético formado mientras que la segunda se
corresponde con la descomposición de un alqueno. Esta idea es considerada como la
más correcta y es aceptada por gran cantidad de autores (McNeil y col., 1976; Nam y
col., 1991; Sultan y col., 1991; Häubler, 1998 y Allen y col., 2001). Otros autores
(Troitski y col., 1973 y Moskala y col., 1989) sugieren, además, que el ácido acético
producido puede reaccionar con otras cadenas del polímero, acelerándose así la pérdida
de peso. Por otro lado, Monteanu y Turcu (1981) obtienen los diferentes parámetros
cinéticos mediante los métodos de Coats-Redfern y de Fuoss, pero sólo para el primer
proceso de descomposición. Según estos autores, en las cadenas ancladas, la
descomposición de los grupos acetoxi se ve favorecida por la formación de un estado
de transición, el cual está formado por un anillo de seis miembros, complejo que
despues descompondrá para dar ácido acético (Monteanu y Turcu, 1977). Por otro
lado, y con el fin de aplicar métodos cinéticos simples (método de Kissinger), otros
autores (Nam y Seferis, 1991) consideran la degradación del copolímero de EVA como
una degradación compuesta por una lado de la degradación de los dominios de PE y
por otro lado de los dominios de PVA, con lo que se asume que se están produciendo
dos reacciones independientes y no competitivas. Marcilla y Beltrán (1995) proponen,
tal y como se ha explicado ya en el capítulo de antecedentes, un esquema de
reacciones, que incluye la formación de especies intermedias, y que representan
adecuadamente la descomposición del copolímero. Dicho esquema de reacciones ha
sido también empleado por Marcilla y col. (2001) para el estudio de la degradación de
EVA y de EVA en presencia de catalizadores zeolíticos.
En el presente trabajo, y tal y como se comentó en el apartado 5.1.2, se han
observado tres picos en el proceso de descomposición. Por ello se ha considerado un
esquema similar al anterior, donde se ha incluido, además de la descomposición inicial