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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 251
estar relacionado con la etapa iii (reacción heterogénea) de la Figura 1.15 y que por
tanto debe introducirse en un modelo mecanístico que intente reproducir los datos
experimentales obtenidos.
El esquema de reacciones propuesto para la descomposición térmica de la
azodicarbonamida, teniendo en cuenta todas las consideraciones previas es el siguiente:
Dos reacciones competitivas de degradación primaria de la ADC
(reacciones D,E1 y D,E2).
Una reacción heterogénea competitiva donde un gas, el ácido ciánico
(HNCO) producido por cualquiera de las reacciones anteriores,
reacciona con la propia ADC produciendo una especie intermedia
(reacción D,E3) y un efecto acelerador del proceso global de
descomposición.
Una reacción consecutiva (D,E4) correspondiente a la descomposición
de la especie intermedia generada en la reacción heterogénea.
Dos reacciones de descomposición (D,E5 y D,E6) de los productos
(H3N3C2O2 y H6N4C2O2) generados por las dos reacciones de
descomposición primaria de la ADC, que no dejan residuo sólido final,
como se deduce de los correspondientes TGA experimentales, donde se
ha comprobado que las ADC puras no dejan residuo y, en el caso de
haberlo, corresponde a un agente activante inorgánico adicionado a la
ADC.
De forma esquemática:
2 H4N4C2O2 → H3N3C2O2 + 2 HNCO + NH3 + N2
(D, E1)
2 H4N4C2O2 → H6N4C2O2 + 2 HNCO + N2
(D, E2)
H4N4C2O2 + 2 HNCO → H4N4C2O2(HNCO)2 * (D, E3)
H4N4C2O2(HNCO)2 * → H6N4C2O2 + N2 +2 CO (D, E4)
H3N3C2O2 → GD,E5
(D, E5)
(D, E6)
H6N4C2O2 → GD,E6