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Antecedentes 99
Las curvas de TGA se desplazan a temperaturas más altas a medida que aumenta la
velocidad de calefacción. Si el mecanismo de reacción no cambia, se obtiene un grupo
de curvas paralelas, que para una conversión dada cumplen:
(logφ ) ⎛ E
≈ 0.
4567⎜
d(
1 T ) ⎝ R
d a
(2.5)
donde Ea es la energía de activación aparente en kJ/mol y R es la constante de los gases
(8.314 J/mol K ) .
De acuerdo con la ecuación 2.5, la representación de log φ vs. T -1 a una
conversión dada proporciona una linea recta, cuya pendiente es la energía de
activación. Cuando dicha energía de activación no es constante para el proceso, este
método no se puede aplicar. Por otro lado, este método es aplicable incluso en
reacciones en las que se ven involucrados más de una etapa o reacción, siempre y
cuando la energía de activación sea constante.
(ii) Método de Kissinger (1957). En este método, a partir de la correlación
entre la temperatura de pico, Tp, y la velocidad de calefacción para más de cuatro
curvas TGA derivadas (DTGA), la energía de activación aparente se puede determinar
de acuerdo con la ecuación 2.6:
⎡
⎢
⎣
2
( lnφ
Tp
) ⎤ − E
⎥ =
d(
1 T ) ⎦ R
d a
(2.6)
La Tabla 2.12 muestra las distintas temperaturas de pico a distintas velocidades
de calefacción para curvas DTGA de poliarilsulfona.
A partir de la pendiente de la representación de Log (φ/Tp 2 ) vs. Tp -1 y
basándonos en los datos de la Tabla 2.11, la Ea se puede determinar de acuerdo con la
ecuación 2.7:
E
a
⎞
⎟
⎠
2
⎡d
( lnφ
Tp
) ⎤
= −⎢
⎥ ⋅ 2.
303
⎣ d(
1 T ) ⋅ R ⎦
(2.7)