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Contribución Cp (J/gK) 2,5 2 1,5 1 0,5 (A) CpS . (ws) PR(0.75) CpS . (ws) PR(1.5) CpS . (ws) PR(3) CpF . (1-ws) PR(0.75) CpF . (1-ws) PR(1.5) CpF . (1-ws) PR(3) CpS . (ws) CpF . (1-ws) 0 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 305 0,5 0 Cp Total PR(0.75) Cp Total PR(1.5) Cp Total PR(3) Cp Total PE 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) Figura 6.37. Contribución asociada a la variación de las Cp de las mezclas PE-RET con la temperatura: (A) individuales del sólido (CpS ⋅ ws) y del fundido (CpF ⋅ (1-ws)); (B) conjuntas (CpS ⋅ ws)+(CpF ⋅ (1-ws)). Contribución Cp (J/gK) 6.4.1.2.- Binarias PE-Espumante: DSC 1 er ciclo. El tratamiento es totalmente análogo al efectuado para las mezclas EVA-ADC, utilizando el esquema completo de reacciones para la descomposición de la ADC, y cuyo desarrollo se muestra en el Apéndice E (apartado E.5). En el caso de las mezclas de PE-ADC, se observa de nuevo, tal y como se comentó en el apartado 6.3.1.3, un adelantamiento de los picos del espumante, debido al efecto acelerador producido por el aumento de la concentración de ADC. Por tanto, no se ha podido realizar el ajuste simultáneo de las 4 curvas (variando la concentración de espumante) manteniendo todos los parámetros cinéticos comunes en las 4 curvas. En este caso, los parámetros que dependen de la concentración de espumante, y que hay que optimizar de forma independiente en cada curva son únicamente ∆H, k’r y Ea de la reacción de descomposición E6 de la ADC, debido a que la forma del pico ha variado con la concentración (Tabla B.11). La cantidad de parámetros que hay que optimizar de forma independiente es menor en las mezclas binarias PE-ADC que en las mezclas EVA- ADC (apartado 6.3.1.3), teniendo en cuenta que el número de parámetros a optimizar 2,5 2 1,5 1 (B)
306 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo relativos a las reacciones de la ADC de acuerdo con el modelo planteado es el mismo en ambos casos y que en el caso del PE no se produce la aparición del 2° pico exotérmico en la curva de DSC. Por otro lado, comparando con los parámetros obtenidos para el PE puro y con la mezclas PE-RET, se puede comprobar como los parámetros relativos al PE son idénticos, como era de esperar, ya que la presencia de ADC no afecta a la fusión del PE, pues ésta descompone a temperaturas superiores. La Figura 6.38 muestra la calidad de los ajustes de las mezclas PE-ADC, de acuerdo con el modelo planteado, pudiéndose apreciar una alta coincidencia entre las curvas experimentales y calculadas, indicando que el modelo propuesto es apto para ajustar y modelar este tipo de curvas. En este caso, el conjunto de parámetros obtenido indica una vez más que en los ensayos de DSC no se producen de forma apreciable las reacciones de descomposición de la ADC E3 (heterogénea) ni la consiguiente descomposición de la especie intermedia, E4. Tal y como se ha hecho en el caso de la mezclas de EVA y en las mezclas PE- RET, en este caso también se ha desglosado una de las curvas experimentales en cada uno de los distintos términos que la componen (Figura 6.39), con el fin de analizar la contribución de cada reacción a la curva total de DSC La Figura 6.40 proporciona la variación de los parámetros optimizados individualmente para cada curva en función de la concentración de espumante. Se puede apreciar nuevamente como la variación es lineal en todos los casos, salvo para el logaritmo del factor pre-exponencial k’r,D,E6 que presenta una variación parabólica.
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Estudio de los procesos de reticula
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